1. 一种检测食品中香草醛的石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极，其包括乙炔黑 基底电极、在乙炔黑基底电极上形成的石墨烯-氧化亚铜复合膜。

2. 根据权利要求1所述的电极，其中，石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极是通过 以下步骤制备： 称取氧化亚铜纳米粒子加入适量去离子水中，混合(超声波处理），配制成l-20mg/mL的 分散液，优选2~5mg/mL的分散液;称取氧化石墨溶于适量去离子水中配制成0.1~1 OOmg/ mL，优选0.5-1.5mg/mL，更优选约lmg/mL的水分散液，超声剥离，然后进行离心，取上层清 液，获得氧化石墨烯水溶胶;将氧化亚铜水分散液加入到氧化石墨烯水溶胶中，混合(超声 波处理），即制得氧化石墨烯-氧化亚铜纳米粒子复合液； 其中，按照氧化亚铜:氧化石墨稀重量比=1:40~1:5,优选1:25~1:10,更优选1:20~ 1:15的比例将氧化亚铜水分散液加入到氧化石墨烯水溶胶中， 将上述复合液滴涂到乙炔黑基底电极表面，并烤干，制得氧化石墨烯-氧化亚铜复合膜 修饰乙炔黑电极； 以氧化石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极为工作电极，铂丝电极为对电极，饱和 甘汞电极为参比电极，组成三电极体系，并将其进行电还原(例如共同浸入NaH2P〇4-Na2HP〇4 缓冲溶液中电还原），得到石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极。

3. 根据权利要求1或2所述的电极，其中，乙炔黑基底电极通过以下步骤制备： 称取乙炔黑粉和固定石蜡，其质量比为3~5:1，加热使固定石蜡融化，将两者搅拌均 匀，趁热取适量填入电极的空腔中，抛光至电极表面光滑平整，用去离子水冲洗，即可得到 乙炔黑电极;所述电极包括外壳和位于外壳内的铜棒，所述外壳前端设有空腔。

4. 一种香草醛的电化学检测装置，其包括电化学测试仪，该电化学测试仪以石墨烯-氧 化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极作为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂丝电极作为 对电极组成三电极体系。

5. -种检测食品中香草醛的方法，该方法包括： (A) 使用包括权利要求1-3中任一项所述的电极的电化学检测装置检测待测样品的峰 电流值； (B) 通过用系列不同浓度的标准香草醛溶液制作的标准曲线，按照以下线性回归方程 根据步骤(A)测定的峰电流值来测定待测样品的香草醛含量： i = 2.5219c+0.0095，其中，香草醛浓度在0.0 ΙμΜ~ΙΟμΜ范围内； i = 0.6076c+19.864，其中，香草醛浓度在ΙΟμΜ~100μΜ范围内； 式中，i为峰电流值，单位μΑ，c为香草醛浓度，单位μΜ，线性相关系数分别为R = 0.9992 和0 · 9963。检出限为8 · 0nM( S/N=3)。

6. -种食品中香草醛的检测方法，其特征在于按照下述步骤进行： A.工作电极的制备： (1)乙块黑基底电极的制备： 称取一定量的乙炔黑粉和固定石蜡，其质量比为3~5:1，稍微加热使固定石蜡融化，将 两者搅拌均匀，趁热取适量填入电极中，抛光至电极表面光滑平整，用去离子水冲洗，即可 得到乙炔黑电极； 步骤（1)所述电极，包括外壳和位于外壳内的铜棒，其特征在于，所述外壳前端设有空 腔，空腔内填充有乙炔黑粉和固定石蜡的混合物； (2) 氧化石墨烯-氧化亚铜纳米粒子复合液的制备： 称取一定量的氧化亚铜纳米粒子加入适量去离子水中，超声波处理，配制成l-20mg/mL 的分散液，优选2~5mg/mL的分散液，称取一定量的氧化石墨溶于适量去离子水中配制成 lmg/mL的水分散液，超声剥离，然后进行离心，取上层清液，获得氧化石墨烯水溶胶;将氧化 亚铜水分散液加入到氧化石墨烯水溶胶中，超声波处理，即制得氧化石墨烯-氧化亚铜纳米 粒子复合液； 氧化亚铜纳米粒子水分散液和氧化石墨稀水溶胶混合的体积比为0.5~1.5:40。 (3) 将步骤(2)中的复合液滴涂到步骤（1)制备的乙炔黑基底电极表面，并烤干，制得氧 化石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极； (4) 以氧化石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极为工作电极，铂丝电极为对电极， 饱和甘汞电极为参比电极，组成三电极体系，并将其共同浸入NaH 2P〇4_Na2HP〇4缓冲溶液中 进行电还原，得到石墨烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极； 步骤(4)所述石墨烯是氧化石墨烯通过恒电位还原而形成，所述电还原是恒电位还原， 还原电位为-〇.8~-1.7V，优选-1.0~-1.5V，还原时间为60~600s，优选100-300S(秒）；优 选，所述NaH 2P〇4_Na2HP〇4缓冲溶液的pH值为5.0~6.5; B. 香草醛标准液的配制： (1) 标准储备液的配制：准确称取一定量的香草醛固体，先用少量乙醇溶解，再用去离 子水在一定体积的容量瓶中稀释定容，配成浓度为IX l〇_2mol/L的标准储备液，将其置于棕 色瓶中在4 °C的冰箱中保存； (2) 标准工作液的配制：用吸量管准确移取一定量的步骤（1)中的标准储备液，用去离 子水逐级稀释定容，得到浓度范围为1 X l(rV〇l/L~1 X l(T3m〇l/L的标准工作液。标准工作 液在使用前用去离子水临时配制； (3) 标准测试液的配制：用吸量管准确移取一定量的步骤(2)中的不同浓度的标准工作 液加入10mL容量瓶中，加入1. OmL浓度为lmol/U^H2S〇4溶液作为支持电解质，再加入适量去 离子水稀释定容，得到一系列不同浓度的标准测试液。所述标准测试液的浓度范围为IX 10_9mol/L~1 X 10_4mol/L，支持电解质H2S〇4在测试液中的浓度为0. lmol/L。标准测试液在 使用前临时配制； C. 标准曲线的绘制： 将B.步骤(3)中配制的不同浓度的标准测试液分别倒入电解池中，将以上制备的石墨 烯-氧化亚铜复合膜修饰乙炔黑电极作为工作电极，饱和甘汞电极作为参比电极，铂丝电极 作为对电极组成三电极体系，将三电极连接好电化学测试仪，再将三电极插入到标准测试 液中，采用伏安法进行测试，记录不同浓度的香草醛标准溶液对应的峰电流值;每次测量结 束后，电极均需清洗以保证数据的重现性，得到的数据统计处理后用峰电流的平均值对应 标准测试液的浓度值绘制标准曲线，峰电流与香草醛浓度在0. 〇1μΜ~ΙΟμΜ和ΙΟμΜ~100μΜ. 范围内分两段呈良好的线性关系，所得线性回归方程分别为i = 2.5219c+0.0095和i = 0.6076c+19.864，式中，i为峰电流值，单位μΑ，c为香草醛浓度，单位μΜ，线性相关系数分别 为 R = 0.9992 和0.9963，检出限为8.〇11]\1(5/^=3); D. 样品检测： 将需要检测的样品进行常规预处理，按照上述的实验条件测定样品对应的峰电流值， 按照上述线性回归方程计算即可获得待测样品中香草醛含量。

7. 根据权利要求6所述的方法，其中，所述伏安法为二阶导数线性扫描伏安法，测试条 件为支持电解质为H2S〇4,支持电解质浓度为O.lmol/L，富集电位为0.0V，富集时间为90s，所 述电极的清洗是将电极置于〇.lmol/L的邻苯二甲酸氢钾溶液中，于0.0V~1.2V的电位范围 内扫描2~5次至无峰。

8. 根据权利要求7所述的方法，其中，二阶导数线性扫描伏安法的参数设定如下：导数 值为2，扫描速率为100mV/S，起始电位为0.0V，终止电位为1.2V，富集电位为0.0V，富集时间 为90s，静止时间为5s。