1.嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:所述的嵌段大分子季铵盐的结构式如式A所示:
2.根据权利要求1所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:所述的R为
3.根据权利要求1所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:所述的m的值为4~16;所述的n的值为8~48;m、n均为4的倍数。
4.根据权利要求1所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:所述的嵌段大分子季铵盐中的聚硅氧烷主链的数均分子量为2×103~1×104;
所述的嵌段大分子季铵盐中接枝季铵盐基团的链节数占接枝链段总链节数的1/3~1/
8。
5.根据权利要求1所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:所述的嵌段大分子季铵盐通过如下步骤制备得到:(1)1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷中伯氨基的保护:往有机溶剂A中加入邻苯二甲酸酐和1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷,反应;对反应得到的产物纯化,得到BAPTMDS-PA2;
(2)含氢聚硅氧烷的合成:以BAPTMDS-PA2、八甲基环四硅氧烷及四甲基环四硅氧烷为原料,以硫酸溶液为催化剂,在有机溶剂B中反应;对反应得到的产物纯化,得到含氢聚硅氧烷;
(3)叔胺基聚硅氧烷的合成:在惰性气氛下,往步骤(2)制备得到的含氢聚硅氧烷中加入二甲基烯丙基胺,在催化剂作用下反应;对反应得到的产物纯化,得到叔胺基聚硅氧烷;
(4)叔胺基聚硅氧烷的端氨基的脱保护:往有机溶剂C中加入步骤(3)制备得到的叔胺基聚硅氧烷和一水合肼,反应;对反应得到的产物纯化,得到脱去邻苯二甲酸酐保护的带有端氨基的叔胺基聚硅氧烷;
(5)单端含氢聚硅氧烷的合成:在惰性气氛下,往有机溶剂D中加入六甲基环三硅氧烷和正丁基锂溶液,反应;接着加入二甲基氯硅烷终止反应,对反应得到的产物纯化,得到单端含氢聚硅氧烷;
(6)单端酯基聚硅氧烷的合成:在惰性气氛下,往步骤(5)制备的单端含氢聚硅氧烷中加入甲基丙烯酸叔丁酯,在催化剂作用下反应;对反应得到的产物纯化,得到单端酯基聚硅氧烷;
(7)单端羧基聚硅氧烷的合成:往步骤(5)制备的单端酯基聚硅氧烷中加入浓硫酸,反应;对反应得到的产物纯化,得到单端羧基聚硅氧烷;
(8)聚硅氧烷嵌段共聚物的合成:往有机溶剂E中加入步骤(5)制备的单端羧基聚硅氧烷和步骤(4)制备得到的带有端氨基的叔胺基聚硅氧烷,在催化剂作用下反应;对反应得到的产物纯化,得叔胺基聚硅氧烷嵌段共聚物;
(9)含季铵盐基团的聚硅氧烷嵌段共聚物的合成:在惰性气氛下,往有机溶剂F中加入叔胺基聚硅氧烷嵌段共聚物和卤代烃,反应;对反应得到的产物纯化,得到含季铵盐基团的聚硅氧烷嵌段共聚物。
6.根据权利要求5所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:步骤(1)中所述的1,3-双(3-氨基丙基)-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷与所述的邻苯二甲酸酐按摩尔比1:(2.2~2.6)配比;
步骤(2)中所述的四甲基环四硅氧烷、所述的八甲基环四硅氧烷与所述的BAPTMDS-PA2按摩尔比2.81~6:11.24~13.29:1配比;
步骤(3)中所述的含氢聚硅氧烷与所述的二甲基烯丙基胺按含氢聚硅氧烷中氢基团与二甲基烯丙基胺摩尔比为1:(2~4)配比;
步骤(4)中所述的叔胺基聚硅氧烷和所述的一水合肼按摩尔比1:(4.5~5.5)配比;
步骤(5)中所述的正丁基锂、六甲基环三硅氧烷和二甲基氯硅烷按摩尔比为1:(4.5~
22.5):1配比;
步骤(6)中所述的单端含氢聚硅氧烷与所述的甲基丙烯酸叔丁酯按摩尔比为1:(1.2~
1.4)配比;
步骤(7)中所述的浓硫酸的质量用量为所述的单端酯基聚硅氧烷质量的0.8~1%;
步骤(8)中所述的带有端氨基的叔胺基聚硅氧烷和所述的单端羧酸聚硅氧烷按摩尔比
1:(2.2~2.4)配比;
步骤(9)中所述的叔胺基聚硅氧烷嵌段共聚物与所述的卤代烃按叔胺基聚硅氧烷嵌段共聚物中叔胺基团与卤代烃摩尔比1:(3~5)配比。
7.根据权利要求5所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:步骤(1)中所述的反应的条件为于60~80℃反应4~6h;
步骤(2)中所述的反应为在25~30℃下反应12~14h;
步骤(3)中所述的反应的条件为于80~100℃反应48~72h;
步骤(4)中所述的反应的条件为于75~85℃反应10~14h;
步骤(5)中所述的反应的条件为于0~10℃反应20~24h;
步骤(5)中所述的终止反应的条件为于0~10℃搅拌反应1~2h;
步骤(6)中所述的反应的条件为于75~85℃反应12~14h;
步骤(7)中所述的反应的条件为于80~90℃反应3~4h;
步骤(8)中所述的反应的条件为于25~30℃反应20~24h;
步骤(9)中所述的反应的条件为于85~95℃反应24~30h。
8.根据权利要求5所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:步骤(2)中所述的硫酸溶液为浓度为80~90wt%的硫酸溶液;
步骤(2)中所述的硫酸溶液的质量用量相当于八甲基环四硅氧烷+四甲基环四硅氧总质量的2~4%;
步骤(3)中所述的催化剂为Karstedt’s催化剂;
步骤(6)中所述的催化剂为氯铂酸催化剂;
步骤(7)中所述的浓硫酸为浓度为98wt%的硫酸;
步骤(8)中所述的催化剂为EDC和4-二甲氨基吡啶;
步骤(9)中所述的卤代烃为氯化苄、溴代正丁烷和1-溴代正己烷中的至少一种。
9.根据权利要求1所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:步骤(1)中所述的有机溶剂A为四氢呋喃和三氯甲烷中的一种或两种;
步骤(2)中所述的有机溶剂B为三氯甲烷和甲苯中的一种或两种;
步骤(4)中所述的有机溶剂C为无水乙醇和甲醇中的一种或两种;
步骤(5)中所述的有机溶剂D为四氢呋喃和三氯甲烷中的一种或两种;
步骤(8)中所述的有机溶剂E为二氯甲烷;
步骤(9)中所述的有机溶剂F为无水乙醇和甲醇中的一种或两种。
10.根据权利要求1所述嵌段大分子季铵盐在抑制香蕉枯萎病菌生长中的用途,其特征在于:步骤(1)中所述的纯化的步骤如下:通过减压蒸馏除去有机溶剂A,用氯仿溶解产物,用
55~65℃热水洗涤产物,取氯仿层减压蒸馏,得到纯化后的BAPTMDS-PA2;
步骤(2)中所述的纯化的步骤具体如下:用碳酸氢钠水溶液中和硫酸,静置后取氯仿层减压蒸馏,得到纯化后的含氢聚硅氧烷;
步骤(3)中所述的纯化的步骤如下:减压蒸馏除去过量的二甲基烯丙基胺,得到纯化后的叔胺基聚硅氧烷;
步骤(4)中所述的纯化的步骤如下:减压蒸馏除去有机溶剂C、水及一水合肼,用氯仿溶解产物,55~65℃水洗涤,取氯仿层减压蒸馏,得到纯化后的带有端氨基的叔胺基聚硅氧烷;
步骤(5)中所述的纯化的具体步骤如下:抽滤,减压蒸馏,得到纯化后的单端含氢聚硅氧烷;
步骤(6)中所述的纯化的具体步骤如下:抽滤,减压蒸馏,得到纯化后的单端酯基聚硅氧烷;
步骤(7)中所述的纯化的具体步骤如下:用氯仿溶解产物,再用去离子水洗涤至水层pH小于8,取氯仿层减压蒸馏,得到纯化后的单端羧基聚硅氧烷;
步骤(8)中所述的纯化的具体步骤如下:用去离子水洗涤产物,取有机相减压蒸馏,得到纯化后的叔胺基聚硅氧烷嵌段共聚物;
步骤(9)中所述的纯化的具体步骤如下:减压蒸馏,得到的粗产物再用水溶解,加入石油醚中萃取,弃去含卤代烃以及残留有单端羧基硅油的石油醚层,余下水溶液旋蒸后在90~100℃下真空干燥24~30h,得到含季铵盐基团的聚硅氧烷嵌段共聚物。