1.一种纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,包括步骤:
(1)将木质纤维素原料进行酸处理,洗涤,透析,超声处理,得到纳米微晶纤维素胶体悬浮液;
(2)取步骤(1)制备的纳米微晶纤维素胶体悬浮液,加入高碘酸盐,调节pH为3-4,再用pH为3-4的醋酸-醋酸钠缓冲溶液稀释至原反应体系的2-3体积倍;在避光条件下反应6-
36h,反应温度20-40℃,反应结束后,加入去离子水采用高速离心的方法洗涤2-3次,除去多余的高碘酸盐;所得产物透析2-5天,透析袋截留分子量为12000-14000;得到双醛纳米微晶纤维素;
上述纳米微晶纤维素以绝干重计,与高碘酸盐的质量摩尔比为1:1-25,单位g/mmol;
(3)将步骤(2)制备的双醛纳米微晶纤维素滴加到单宁溶液中,所述双醛纳米微晶纤维素与单宁质量比为1:1-7,搅拌下反应3-48h,控制反应温度为20-70℃;产物经洗涤后,透析
1-3天,得纳米纤维素单宁微凝胶。
2.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于所得纳米纤维素单宁微凝胶是由粒径在100-250nm的微球粒子组成。
3.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于所得纳米纤维素单宁微凝胶中,单宁占比为40-60%wt.。
4.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于,上述步骤(1)中的木质纤维素原料选自下列之一或组合:溶解浆、漂白针叶木硫酸盐浆、漂白阔叶木硫酸盐浆、办公废纸浆、微晶纤维素、棉花。
5.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于步骤(1)纳米微晶纤维素胶体悬浮液的制备步骤是:将木质纤维素原料粉碎,过20目筛,在20℃-65℃下加入30-64wt%的硫酸,使该酸与木质纤维素原料的体积质量比(5~15):1,单位毫升/克,原料以绝干料计;搅拌下,反应10min-70min,然后将悬浮液离心,下层沉淀物产物用去离子水反复离心冲洗至pH值5.0~5.5,将得到产物放入透析袋中,用流动的去离子水透析至pH值恒定,透析后的悬浮液在冰水浴中进行超声波振荡处理5min-50min,得到纳米微晶纤维素胶体悬浮液。
6.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于,步骤(2)中取纳米微晶纤维素胶体悬浮液加入高碘酸盐后,用无机酸调节pH为3-4;优选的,用无机酸调节pH为3.5,再用pH为3.5的HAc-NaAc缓冲溶液稀释至原反应体系的2.5体积倍。
7.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于,所述调节pH用的无机酸为盐酸或硫酸。
8.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于,步骤(2)中所述高碘酸盐为高碘酸钠或高碘酸钾。
9.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于,上述步骤(3)中单宁可以为落叶松单宁,杨梅单宁,坚木单宁或黑荆树单宁。
10.如权利要求1所述的纳米纤维素单宁微凝胶的制备方法,其特征在于,步骤(2)中使用的透析袋截留分子量为12500-13500。