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专利号: 2016103197735
申请人: 辽宁大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 石油、煤气及炼焦工业;含一氧化碳的工业气体;燃料;润滑剂;泥煤
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种利用Janus基酸性催化剂的氧化脱硫方法,其特征在于,将Janus基酸性催化剂分散于[bmim]BF4离子液体相中,再加入模型油,最后加入过氧化氢水溶液,磁力搅拌,对模型油进行氧化脱硫;所述Janus基酸性催化剂是采用Pickering乳液法通过溶胶-凝胶过程自组装制备两亲性咪唑啉基Janus纳米片,再通过离子交换制备出的酸性离子液体基Janus纳米片;

所述酸性离子液体基Janus纳米片为离子液体[bmim]3PW12O40-Janus片、离子液体[bmim]3 PMo12O40-Janus片或离子液体[bmim]4SiW12O40-Janus片的一种;

过氧化氢与模型油的氧硫比(O/S)为5;

反应温度为50℃;

所述Janus基酸性催化剂与[bmim]BF4离子液体的质液比mg/ ml为10:1。

2.如权利要求1所述的一种利用Janus基酸性催化剂的氧化脱硫方法,其特征在于,所述离子液体相与模型油的比例为3:5。

3.如权利要求1所述的一种利用Janus基酸性催化剂的氧化脱硫方法,其特征在于,所述过氧化氢水溶液为30% 过氧化氢水溶液。

4.如权利要求1所述的一种利用Janus基酸性催化剂的氧化脱硫方法,其特征在于,所述离子液体[bmim]3PW12O40-Janus片、离子液体[bmim]3 PMo12O40-Janus片、离子液体[bmim]

4SiW12O40-Janus片的制备方法为:

1)制备咪唑啉基Janus纳米片:

将去离子水和苯乙烯-马来酸酐共聚物水溶液混合均匀得溶液A,用盐酸调节该溶液A的pH=3.0,之后将溶液A置于70℃的水浴中恒温,作为水相;将正硅酸乙酯、三乙氧基-3-(2-咪唑-1-啉基)丙烷基硅烷和苯基-三乙氧基硅烷依次加入到熔融的切片石蜡中,于70℃下搅拌半小时,使三种硅烷试剂在石蜡中混合均匀作为油相;将油水两相混合,并在13000转下高速剪切1分钟,得到O/W型乳液;将O/W型乳液置于70℃油浴锅中机械搅拌下反应 12小时;反应结束后,对该乳液体系进行离心,得到石蜡/二氧化硅核壳结构微球,用去离子水洗涤,在70℃下烘干得到白色粉末;用四氢呋喃除去石蜡内核,干燥得到咪唑啉修饰的Janus中空球;再用细胞粉碎机对该中空球进行粉碎得到一侧是咪唑啉基,另一侧是苯基的Janus纳米片;

2)离子液体[bmim]Cl基Janus片的合成 :

取100 mg咪唑啉基Janus纳米片分散于40 mL甲苯中,向其中加入2 mL氯代正丁烷,沸点回流反应24小时;反应结束后用甲苯洗涤,除去未反应的氯代正丁烷,真空干燥后得到离子液体[bmim]Cl基Janus片,即两亲性咪唑啉基Janus纳米片;

3)将[bmim]Cl-Janus片溶解于磷钨酸水溶液中,磁力搅拌 48 小时,抽滤分离,用去离子水洗三次,真空干燥得到磷钨酸修饰的离子液体基Janus片即离子液体[bmim]3PW12O40-Janus片;

4)将[bmim]Cl-Janus片溶解于磷钼酸水溶液中,磁力搅拌 24 小时,抽滤分离,用去离子水洗三次,真空干燥得到磷钼酸修饰的离子液体基Janus片即离子液体[bmim]3 PMo12O40-Janus片;

5)将[bmim]Cl-Janus片溶解于硅钨酸水溶液中,磁力搅拌 24 小时,抽滤分离,用去离子水洗三次,  真空干燥得到硅钨酸修饰的离子液体基Janus片即离子液体[bmim] 

4SiW12O40-Janus片。

5.如权利要求4所述的一种利用Janus基酸性催化剂的氧化脱硫方法,其特征在于,步骤1)中正硅酸乙酯、三乙氧基-3-(2-咪唑-1-啉基)丙烷基硅烷和苯基-三乙氧基硅烷的摩尔比为=5:1:1。

6.如权利要求4所述的一种利用Janus基酸性催化剂的氧化脱硫方法,其特征在于,步骤1)中用2M的盐酸调节溶液A的pH=3.0。

7.如权利要求1所述的一种利用Janus基酸性催化剂的氧化脱硫方法,其特征在于,对模型油进行氧化脱硫反应后,通过破乳回收得到Janus基酸性催化剂。