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专利号: 2016103230964
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 电解或电泳工艺;其所用设备〔4〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述的电化学选择性脱氯方法为:以酸性溶液为反应介质,将式(I)所示的三氯甲基吡啶衍生物加入酸性溶液中得到电解反应液,在以碳素材料为阴极、以化学惰性导电材料或涂覆贵金属氧化物的钛金属材料为阳极的电解槽中进行电解反应,温度为20~40℃,电流密度为0.5~10A/dm2,pH=1~6,电解反应结束后,经过分离纯化得到式(II)所示的氯甲基吡啶衍生物;所述的酸性溶液是由溶剂和支持电解质混合配制而成的,其中所述的溶剂为水和质子极性溶剂的混合溶剂、水和非质子极性溶剂的混合溶剂或水、质子极性溶剂和非质子极性溶剂组成的混合溶剂;所述的支持电解质为可溶解于溶剂中的一种或两种任意比例混合的盐;

式(I)中,X为H、F、CN、NR2或OR,其中R为H、C1~C6的烷基、苯环、氟苯环或氯苯环,n为0或

1;m为0、1、2、3或4;式(II)中X、n和m同式(I)。

2.如权利要求1所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述碳素材料为金刚石、石墨或无定形碳。

3.如权利要求1所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述阴极形状为板状、纤维布状、毡状或颗粒状。

4.如权利要求3所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述碳素材料为石墨板、压片活性炭、碳毡、石墨化碳毡或碳纤维布。

5.如权利要求1所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述电解反应液在反应过程中的pH控制在2~5。

6.如权利要求1所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述的质子极性溶剂为C1~C4有机醇;所述质子极性溶剂在所述电解反应液中的质量含量为

0~90%;所述的非质子极性溶剂为乙腈、二甲基甲酰胺或二甲基亚砜;所述非质子性溶剂在所述电解反应液中的质量含量为0~80%。

7.如权利要求1所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述的支持电解质为阳离子和阴离子组成的盐,所述阳离子包括:钠离子、钾离子、锂离子、铵根离子和有机铵根离子;所述阴离子包括:氯离子、氟离子、高氯酸根离子和有机磺酸根离子;所述支持电解质在所述电解反应液中的含量为0.1~2mol/L。

8.如权利要求1所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述支持电解质为氯化锂、氟化钾、氟化钠、氯化铵或四丁基高氯酸铵中的一种或两种及以上任意比例的混合。

9.如权利要求1所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述式(I)所示三氯甲基吡啶衍生物在电解反应液中的含量为0.05~1mol/L。

10.如权利要求1所述电化学选择性脱氯制备氯甲基吡啶衍生物的方法,其特征在于所述酸性溶液为下列混合物的水溶液之一,混合物中各个组成的用量以电解反应液总质量计:(1)0.5mol/L氯化锂+80%甲醇;(2)0.5mol/L氯化锂+50%甲醇+30%乙腈;(3)0.5mol/L氯化锂+90%乙醇;(4)0.2mol/L氯化锂+0.2mol/L苯磺酸钠+50%异丙醇+30%二甲基亚砜;

(5)0.1mol/L四乙基高氯酸氨+10%丁醇+85%二甲基甲酰胺;(6)0.05mol/L高氯酸氨+10%乙醇+80%乙腈;(7)0.1mol/L高氯酸钾+80%乙腈;(8)0.2mol/L LiCl+0.1mol/L四氟硼酸钠+10%乙腈+80%甲醇;(9)0.05mol/L LiCl+50%异丙醇+30%乙腈;(10)0.5mol/L LiCl+

40%异丙醇+50%乙腈;(11)2mol/L LiCl+50%异丙醇+30%乙腈。