1.一种1,1,1,2-四氟乙烷催化裂解制备三氟乙烯的催化剂的制备方法,所述催化剂为含有OH基团的氟化铝、含有OH基团的P掺杂氟化铝或含有OH基团的锌掺杂氟化铝中的任意一种或几种混合物,催化剂中P/Zn与Al的摩尔比为0 1:1,催化剂比表面积大于50m2/g,其~特征在于,所述制备方法为模板法或水热后处理法中的任意一种;
所述模板法为:将模板剂SP-15加入硝酸铝溶液、含有P助剂的硝酸铝溶液、含有Zn助剂的硝酸铝溶液的任意一种或几种中搅拌混合均匀,再加入氟化铵溶液混合均匀,继续搅拌1
5h后静止老化过夜后,抽滤并用去离子水洗涤数次,将滤饼放于105-115℃烘箱中干燥9-~
10h,然后于马弗炉中450℃焙烧4 24 h,将焙烧后的产品加入HF溶液或NaOH溶液除去模板~剂SP-15,并用去离子水洗涤以除去过量的氢氟酸,将产物放于105-115℃烘箱中干燥10-
13h,再于450℃马弗炉中焙烧4 24 h,得催化剂,其中SP-15是15nm粒径的氧化硅小球;
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所述水热后处理法为:将AlF3或掺杂Zn的AlF3或掺杂P的AlF3中的任意一种或几种加入水中,放入水热晶化釜中在80-150℃烘箱中水热晶化2-48h,过滤水洗,滤饼在110℃的烘箱中干燥,干燥结束后在450℃下焙烧1 12h得催化剂。
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2.根据权利要求1所述的1,1,1,2-四氟乙烷催化裂解制备三氟乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于,HF溶液浓度为20 50%,HF溶液加入后的反应温度为40-80℃;NaOH溶液浓度~为20 50%,NaOH溶液加入后的反应温度为60 90℃。
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3.根据权利要求1所述的1,1,1,2-四氟乙烷催化裂解制备三氟乙烯的催化剂的制备方法,其特征在于所述催化剂还含有Ni、Pd、Ru、Pt、La、Sm、K、Fe、Zr、Ce中的至少一种元素,元素的质量含量为大于0小于等于5%。
4.一种根据权利要求1所述方法得到的1,1,1,2-四氟乙烷催化裂解制备三氟乙烯的催化剂的原位再生方法,其特征在于在活性下降到1,1,1,2-四氟乙烷的转化率为15%以下的催化剂中通入含水蒸气的N2,气流速度为100~10000h-1,压力为0.1~1.0MPa,升高温度至
300-600℃活化催化剂12~48h,完成活化,其中水蒸气和N2混合气中,水蒸气体积含量为0.3
5%。
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