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专利号: 2016103693222
申请人: 青岛科技大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一类双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物(LAlMeCl)2,其结构如式为:

2.根据权利要求1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物(LAlMeCl)2,其特征在于:含氮杂环配体L为双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾盐酸盐。

3.根据权利要求1和权利要求2所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物,其特征在于:R1选自氢,叔丁基,苯基;R2选自氢,叔丁基;R3选自甲基,乙基,异丙基,甲氧基。。

4.根据权利要求1~3所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾盐酸盐配体L,其制备方法如下:

乙二胺与水杨醛或取代水杨醛按1:2~2.5摩尔比例混合后,加入催化剂量的对甲基苯磺酸(10mg~50mg),在乙醇溶剂中回流反应10-18小时。反应后冷却至室温,过滤得到黄色固体二亚胺。将黄色固体二亚胺溶于甲醇和二氯甲烷混合溶剂中(甲醇和二氯甲烷体积比为0.5~1.5:1),加入4~10当量硼氢化钠,室温反应6-18小时。然后加水淬灭过量硼氢化钠,分液,有机相干燥,过滤,除去溶剂得到浅黄色固体二胺。将所得二胺溶于乙酸乙酯(50~200mL),加入20~80mL盐酸,反应2小时。减压除去溶剂,加入50~200mL原甲酸三乙酯,回流反应10-18小时。减压除去溶剂既得到双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾盐酸盐配体。

5.根据权利要求1~3所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物(LAlMeCl)2,其制备方法如下:将双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾盐酸盐配体溶于30-100mL无水溶剂中,加入

1.0~1.5当量烷基铝,氮气保护下室温搅拌12~24小时,减压除去溶剂,用不良溶剂洗涤三次,得到相应的金属铝化合物。

6.根据权利要求5所述的方法,权利要求1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物(LAlMeCl)2制备时,其特征在于:烷基铝为AlR3,配体双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾盐酸盐和烷基铝的摩尔比为1:1.0~1.5,优选1:1。

7.根据权利要求5所述的方法,反应所用的无水溶剂取自苯、甲苯、二甲苯、正己烷、正戊烷、正庚烷、环己烷、四氢呋喃,优选为四氢呋喃;不良溶剂选自正己烷、正戊烷、正庚烷、环己烷,优选正己烷;反应温度范围为-78~80℃,优选为20℃;反应时间为12~24小时,优选16小时。

8.权利要求1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物(LAlMeCl)2的应用,其特征在于,用于催化丙交酯、乙交酯、丁内酯、戊内酯、己内酯、庚内酯、辛内酯,优选己内酯和丙交酯。

9.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,以权利1所述的双亚甲基苯酚-氮杂环卡宾络合金属铝化合物(LAlMeCl)2为催化剂,在0~120℃,优选60℃,催化己内酯、丙交酯聚合,聚合时催化剂与内酯的摩尔比为1:50~10000,优选1:250;聚合时间1~72小时,优选48小时;聚合溶剂选自苯、甲苯、正己烷、四氢呋喃和二氯甲烷,优选四氢呋喃。

10.根据权利要求8所述的应用,其特征在于,引发聚合时可加入甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、乙二醇、丙三醇、苄醇作为引发剂,优选为苄醇。引发剂与催化剂铝金属的摩尔比为0~20:1,优选为1:1。