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专利号: 2016104880423
申请人: 安徽师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种半夹心钌配合物,其特征在于,所述半夹心钌配合物的结构如式(A)所示,其中,在式(A)中,R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基,X为卤素;

优选地,所述C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基,X为氯;

更优选地,R1为H,R2为H、C1-C7的烃基,X为氯;

进一步优选地,R1为H,R2为甲基、乙基或苯基,X为氯。

2.一种如权利要求1所述的半夹心钌配合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:在保护气、有机溶剂和碱性化合物的存在下,将如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体与如式(C)所示结构的化合物进行接触反应以制得如式(A)所示的所述半夹心钌配合物,在上式中,R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基,X为卤素;

优选地,所述C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基,X为氯;

更优选地,R1为H,R2为H、C1-C7的烃基,X为氯;

进一步优选地,R1为H,R2为甲基、乙基或苯基,X为氯。

3.根据权利要求2所述的制备方法,其中,相对于1mmol的所述如式(C)所示结构的化合物,所述如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体的用量为1-3mmol,所述强碱弱酸盐的用量为1-3mmol,所述有机溶剂的用量为5-25mL;

优选地,所述碱性化合物为碱和/或强碱弱酸盐;

更优选地,所述碱性化合物选自醋酸钠,醋酸钾,碳酸钾,碳酸钠和氢氧化钠中的一种或多种;

进一步优选地,所述有机溶剂选自甲醇,乙醇和乙腈中的一种或多种;

更进一步优选地,所述保护气氮气、氩气和氦气中的一种或多种。

4.根据权利要求2或3所述的制备方法,其中,所述接触反应至少满足以下条件:反应温度为80-110℃,反应时间为2-6h。

5.一种用于制备如权利要求1所述的半夹心钌配合物的2-噁唑啉基苯酚配体的制备方法,其特征在于,所述制备方法为:将如式(D)所示结构的水杨酸酯与如式(E)所示结构的氨基取代醇进行接触反应以制得如式(B)所示结构的2-噁唑啉基苯酚配体,在上式中,R1、R2各自独立地选自H或C1-C7的烃基,R3为C1-C6的烃基;

优选地,所述C1-C7的烃基为甲基、乙基或苯基,R3为C1-C3的烃基;

更优选地,R1为H,R2为H、C1-C7的烃基,R3为乙基;

进一步优选地,R1为H,R2为甲基、乙基或苯基,R3为乙基。

6.根据权利要求5所述的制备方法,其中,所述水杨酸酯与氨基取代醇的摩尔比为1:

0.5-1.5;

优选地,所述接触反应至少满足以下条件:反应温度为100-180℃,反应时间为3-12h。

7.一种将硝基苯类化合物还原成苯胺类化合物的方法,其特征在于,所述方法为:在氧气的存在下,以如权利要求1所述的半夹心钌配合物为催化剂,在碱性化合物和有机溶剂的存在下,将如式(F)所示结构的硝基苯类化合物进行还原反应以制得如式(F)所示结构的苯胺类化合物;

其中,R4为H、卤素、C1-C6的烃基或氨酰基,n为1-5的正整数;

优选地,R4为卤素、C1-C3的烃基或氨酰基,n为1;

更优选地,R4为氯、溴、碘、甲基或氨酰基,n为1,并且,R4位于硝基或氨基的邻位、间位或者对位上。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其中,相对于1mmol所述硝基苯类化合物,所述半夹心钌配合物的用量为0.01-0.03mmol,所述有机溶剂的用量为1-4mL,所述碱性化合物的用量为0.05-0.2mmol;

优选地,相对于1mmol所述硝基苯类化合物,所述半夹心钌配合物的用量为0.015-

0.025mmol,所述有机溶剂的用量为1.5-2.5mL,所述碱性化合物的用量为0.08-0.15mmol。

9.根据权利要求7或8所述的制备方法,其中,所述有机溶剂选自异丙醇、乙醇和甲醇中的一种或多种;

优选地,所述碱性化合物选自氢氧化钾、氢氧化钠和叔丁醇钾中的一种或多种。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其中,所述还原反应至少满足以下条件:反应温度为80-100℃,反应时间为2-10h。