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专利号: 2016106069813
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物,其特征在于其结构式如式(I)所示:式(I)中:R为氰基,苯基,3,4-二氯苯基,2,4-二氯苯基,对氯苯基,间氯苯基,邻氯苯基,邻氟苯基,对溴苯基或2-氯-5-噻唑基。

2.一种如权利要求1所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物的制备方法,其特征在于具体步骤如下:

1)将三氟乙酰乙酸乙酯和原甲酸三乙酯在乙酸酐中回流反应,反应结束后减压蒸馏得粗产品,如式(Ⅱ)所示的化合物;

2)将式(Ⅱ)所示的化合物与甲基肼在有机溶剂中55-65℃反应,反应结束后减压蒸馏、萃取,得式(Ⅲ)所示的化合物;

3)将式(Ⅲ)所示的化合物与水合肼在有机溶剂中回流反应,得式(Ⅳ)所示的化合物;

4)将式(Ⅳ)所示的化合物加入乙醇中,然后在碱性物质存在下,逐滴加入二硫化碳室温过夜反应,析出固体后抽滤得式(V)所示的化合物,所述碱性物质为氢氧化钾,式(Ⅳ)所示的化合物与二硫化碳的物质的量之比为1:1.0~2.0;

5)冰浴下,将式(V)所示的化合物加入到浓硫酸中,室温反应,反应结束后缓缓倒入碎冰中,析出固体后抽滤得式(Ⅵ)所示的化合物;

6)将式(Ⅵ)所示的化合物加入到有机溶剂中,在碱性物质存在下与卤代物RCH2X室温过夜反应,反应结束后倒入碎冰中析出固体,抽滤并重结晶得目标化合物式(I),卤代物RCH2X中的R为氰基,苯基,3,4-二氯苯基,2,4-二氯苯基,对氯苯基,间氯苯基,邻氯苯基,邻氟苯基,对溴苯基或2-氯-5-噻唑基,X为卤素;

3.根据权利要求2所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)中三氟乙酰乙酸乙酯、原甲酸三乙酯与乙酸酐的物质的量之比为1:1.0~

2.0:2.0~3.0。

4.根据权利要求2所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中所述有机溶剂为甲醇、乙醇、甲苯中的一种或几种混合物,有机溶剂体积用量以式(Ⅱ)化合物的物质的量计为0.5~1.0mmol/ml,式(Ⅱ)所示的化合物与甲基肼的物质的量之比为1:1.5~2.0。

5.根据权利要求2所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中所述有机溶剂为甲醇或乙醇,有机溶剂体积用量以式(Ⅲ)所示的化合物的物质的量计为0.5~1.0mmol/ml;式(Ⅲ)化合物与水合肼的物质的量之比为1:1.5~3.0。

6.根据权利要求2所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤5)中浓硫酸体积用量以式(V)所示的化合物的物质的量计为0.1~0.5mmol/mL。

7.根据权利要求2所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤6)中所述有机溶剂为丙酮、乙腈、二甲基甲酰胺中的一种或几种混合物,有机溶剂体积用量以式(Ⅵ)所示的化合物的物质的量计为0.1~0.3mmol/ml;所述碱性物质为碳酸钠、氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或几种混合物;重结晶用的溶剂为乙醇、乙酸乙酯、氯仿或石油醚中的一种或几种的混合物。

8.根据权利要求2所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物的制备方法,其特征在于步骤6)中式(Ⅵ)所示的化合物与卤代物的物质的量之比为1:1.0~1.5。

9.一种根据权利要求1所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物作为防治萝卜根的除草剂的应用,R为苯基、间氯苯基、氰基、邻氟苯基或2-氯-5-噻唑基。

10.一种根据权利要求1所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物作为防治萝卜茎的除草剂的应用,R为氰基。

11.一种根据权利要求1所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物作为防治高粱根的除草剂的应用,R为2-氯-5-噻唑基。

12.一种根据权利要求1所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物作为防治稗草的除草剂的应用,R为2-氯-5-噻唑基。

13.一种根据权利要求1所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物作为防治黄瓜根的除草剂的应用,R为氰基、苯基、3,4-二氯苯基、2,4-二氯苯基、对氯苯基、间氯苯基、邻氯苯基、对溴苯基或2-氯-5-噻唑基。

14.一种根据权利要求1所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物作为防治油菜根的除草剂的应用,R为氰基、苯基、3,4-二氯苯基、对氯苯基、邻氯苯基或2-氯-5-噻唑基。

15.一种根据权利要求1所述的含三氟甲基吡唑的噻二唑-2-硫醚类化合物作为防治油菜茎的除草剂的应用,R为苯基、氰基或2-氯-5-噻唑基。