1.一种钴锰原料中钴和锰含量的化学测定方法,其特征在于:包括以下步骤:(1)钴锰总含量的测定:若样品为固体,则称取5~10g样品,用盐酸和双氧水消解,定容至100mL,得原料溶液;若样品为液体,移取10~20mL定容至100mL容量瓶中,得原料溶液;取
10~15mL原料溶液加水30~70mL加热到溶液温度为35~40℃,用0.1~1mol/L EDTA标准溶液滴定,先滴加EDTA溶液10~11mL,加0.05~0.15g抗坏血酸和2~5滴紫脲酸铵指示剂,滴加由饱和浓氨水和水的体积之比为1:1~1:3配制的氨水使溶液呈橙黄色,再加5~15mL氨缓冲溶液,滴定溶液至紫色为终点,记录消耗EDTA标准溶液的体积,计算钴锰总量;
固体样品:
液体样品:
式中:V1——消耗EDTA标准溶液的体积,L;
CEDTA——EDTA标准溶液的浓度,mol/L;
M——钴、锰的当量质量,g/mol;钴锰离子与EDTA结合后,钴的当量=1/3,锰的当量=
2/3,所以
n——稀释倍数;
V原样——若是液体样品,则取V原样表示移取原料的体积,L;若为固体样品,则取m原样表示称取固体的质量,g;
(2)铁氰化钾的标定:在加入硫酸铵和柠檬酸的混合溶液的铁氰化钾标液中,加入氨水调节pH至7~10,得铁氰化钾标液,并用钴标液滴定其至终点,记录消耗钴标液的体积,计算铁氰化钾的浓度;
式中:C钴标——钴标液的浓度,mol/L;
V2——消耗钴标液的体积,L;
V铁氰化钾——铁氰化钾的体积,L;
(3)硫酸钴的标定,待标定的硫酸钴溶液中加入步骤(2)的铁氰化钾标液,用钴标准溶液滴定至终点,记录消耗钴标液的体积,计算硫酸钴的浓度;
式中:C铁氰化钾——步骤(2)算的的铁氰化钾的浓度,mol/L;
V铁氰化钾——加入的铁氰化钾的体积,L;
C钴标——钴标液的浓度,mol/L;
V3——消耗钴标液的体积,L;
V硫酸钴——硫酸钴的体积,L;
(4)预处理,若样品为固体,取34~36g样品加100~300mL蒸馏水,加热至60~80℃,加入浓盐酸直至样品溶解,得钴样品溶液,若样品为液体,则直接作为钴样品溶液;然后向钴样品溶液中加入酒石酸和冰醋酸,醋酸和酒石酸的质量之比为15-20:1,用氢氧化钠溶液调节pH至6-8,加热至溶液微开,缓慢搅拌下加入过量亚硝酸钾溶液,待黄烟基本消失后关闭电炉,利用电炉余热保温、沉淀4~6h,过滤、洗涤钴沉淀物;
(5)钴沉淀物的溶解,经步骤(4)处理的钴沉淀物加入浓盐酸和水加热溶解至溶液颜色为墨绿色,停止加热,加水降温,过滤定容,得钴液;
(6)钴液的滴定,经步骤(5)处理过的钴液加浓酸消解,电炉加热到冒白烟,白烟消失后从电炉上撤下,冷却5~8min后,沿烧杯壁缓慢倒入适量水,摇匀,冷却至常温后,加入步骤(2)的铁氰化钾标液,于电位滴定仪上用硫酸钴滴定至终点,记录消耗钴标体积,计算钴的含量:固体样品:
液体样品:
式中:C铁氰化钾——步骤(2)算的的铁氰化钾的浓度,mol/L;
V铁氰化钾——加入的铁氰化钾的体积,L;
C硫酸钴——步骤(3)算的的硫酸钴的浓度,mol/L;
V硫酸钴——加入的硫酸钴的体积,L;
m——称取固体的质量,g;
V样品——移取原料的体积,L;
M钴——钴的相对原子质量,g/moL。
2.由权利要求1所述的一种钴锰原料中钴和锰含量的化学测定方法,其特征在于:所述步骤(1)中氨缓冲溶液的pH为9~11。
3.由权利要求1所述的一种钴锰原料中钴和锰含量的化学测定方法,其特征在于:所述步骤(2)硫酸铵和柠檬酸的质量比为1-3:1。
4.由权利要求1所述的一种钴锰原料中钴和锰含量的化学测定方法,其特征在于:所述步骤(2)中铁氰化钾和钴离子物质的量比为1-2:1。
5.由权利要求1所述的一种钴锰原料中钴和锰含量的化学测定方法,其特征在于:所述步骤(4)中氢氧化钠溶液质量分数10-40%。
6.由权利要求1所述的一种钴锰原料中钴和锰含量的化学测定方法,其特征在于:所述步骤(4)中亚硝酸钾的用量与样品的物质的量的比为5-10:1。
7.由权利要求1所述的一种钴锰原料中钴和锰含量的化学测定方法,其特征在于:所述步骤(6)中所述的浓酸为磷酸和高氯酸的组合、浓盐酸和双氧水的组合、浓硝酸和浓硫酸的组合或浓硝酸和浓盐酸的组合。