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专利号: 2016107470276
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示荧光染料,

式(I)中R1为C2-C10脂肪烷基、C5-C6杂环或取代芳基,其中取代基为卤素、C1-C6烷基或甲氧基;R2为氢、甲氧基、C1-C10烷基或C2-C6共轭烯基。

2.如权利要求1所述荧光染料,其特征在于所述R1为丁烷、噻吩或取代苯基,所述取代基为氯、甲氧基或乙基,R2为氢。

3.如权利要求1所述荧光染料,其特征在于所述荧光染料为下列之一:

4.一种权利要求1所述荧光染料的制备方法,其特征在于所述方法为:(1)将式(Ⅱ)所示化合物溶于体积浓度50%N,N-二甲基甲酰胺水溶液中,加入醋酸铜、过硫酸钾、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、四丁基溴化铵和叠氮化钠,在20~60℃反应完全,反应液分离纯化,获得式(Ⅲ)所示化合物;所述N,N-二甲基甲酰胺水溶液体积用量以式(Ⅱ)所示化合物物质的量计为10-100ml/mol;所述醋酸铜、过硫酸钾、1,8-二氮杂二环十一碳-7-烯、四丁基溴化铵和叠氮化钠与式(Ⅱ)所示化合物物质的量之比为1~5:1~5:1~5:1~5:1~5:1;(2)将式(Ⅲ)所示化合物溶于体积浓度50%有机溶剂水溶液中,加入碘化亚铜和炔基类化合物,在

10~60℃反应完全,反应液中加入饱和NaCl水溶液,用二氯甲烷萃取,取有机层经过硫酸镁干燥、过滤、常温下旋转蒸除溶剂,即得粗品;将粗品进硅胶柱层析,以体积比为1:3-10的乙酸乙酯和石油醚的溶液为流动相,TLC跟踪收集Rf值为0.3-0.5的洗脱液,收集得到的洗脱液经减压除去溶剂,干燥,获得式(Ⅳ)所示化合物;所述有机溶剂为四氢呋喃或二甲基甲酰胺,所述炔基类化合物为C1~C10烷基,芳环,C5~C6杂环炔类化合物;所述有机溶剂水溶液体积用量以式(Ⅲ)所示化合物物质的量计为10~100ml/mol;所述碘化亚铜和炔基类化合物与式(Ⅲ)所示化合物物质的量之比为0.1~1.5:0.1~3:1;(3)将式(Ⅳ)所示化合物用无水乙醇溶解后与试剂混合,在60-120℃反应完全,反应液后处理,获得式(I)所示化合物;所述无水乙醇体积用量以式(Ⅳ)所示化合物的物质的量计为0.10~6L/mol;所述试剂为氢氧化钾或1-3mol/L盐酸水溶液,所述氢氧化钾与式(Ⅳ)所示化合物的物质的量比为1~3:1,所述盐酸水溶液体积用量以式(Ⅳ)所示化合物物质的量计为10~60ml/mol;

其中,式(Ⅱ)中,R2为氢、甲氧基、C1-C10烷基或C2-C6共轭烯基,R3为苯基、C2-C10脂肪烷基、C5-C6取代芳基,C5-C6杂环、氨基酸、叔丁氧羰基,芴甲氧羰基;其中取代基为卤素、C1-C6烷基或甲氧基;

式(Ⅲ)中R2和R3同式(Ⅱ);

式(Ⅳ)中R1为C2-C10脂肪烷基、C5-C6杂环或取代芳基,其中取代基为卤素、C1-C6烷基或甲氧基;R2和R3同式(Ⅱ);

式(I)中R1、R2和R3同式(Ⅳ)。

5.如权利要求4所述荧光染料的制备方法,其特征在于步骤(1)反应液分离纯化方法为:反应结束后,反应液中加入饱和NaCl水溶液,用二氯甲烷萃取,取有机层经过干燥、过滤、蒸干,获得浓缩物;取浓缩物进行硅胶柱层析,以体积比为1:10的乙酸乙酯和石油醚的溶液为流动相,TLC跟踪收集Rf值为0.5-0.7的洗脱液,收集得到的洗脱液经减压除去溶剂,干燥,得到式(Ⅲ)所示化合物。

6.如权利要求4所述荧光染料的制备方法,其特征在于步骤(3)反应液后处理方法为:

反应完全,反应液中加入饱和NaCl水溶液,用二氯甲烷萃取,取有机层经过硫酸镁干燥、过滤、常温下旋转蒸除溶剂,即得粗品;将粗品进硅胶柱层析,以体积比为1:3-10的乙酸乙酯和石油醚的溶液为流动相,TLC跟踪收集Rf值为0.3-0.5的洗脱液,收集得到的洗脱液经减压除去溶剂,干燥,获得式(I)所示化合物。

7.一种权利要求1所述荧光染料在制备式(Ⅴ)所示硫化氢探针中的应用;

式(V)中R1为C1-C10脂肪烷基、C5-C6杂环或取代芳基,其中取代基为卤素、C1-C6烷基或甲氧基;R2为氢、甲氧基、C1-C10烷基或C2-C6共轭烯基。

8.如权利要求7所述的应用,其特征在于所述硫化氢探针为:

9.如权利要求7所述的应用,其特征在于所述硫化氢探针按如下方法制备:将式(I)所示荧光染料溶于乙醇,冰浴下加入1-3mol/L盐酸水溶液和亚硝酸钠,0~40℃反应2h,接着加入叠氮化钠,0~40℃继续反应完全,反应液纯化,得到式(Ⅴ)所示硫化氢探针;所述乙醇体积用量以式(I)所示荧光染料物质的量计为1~6L/mmol;所述盐酸水溶液体积用量以式(I)所示荧光染料物质的量计为0.1~5L/mmol;所述亚硝酸钠和叠氮化钠与式(I)所示荧光染料物质的量之比为2:3:1。

10.如权利要求9所述的应用,其特征在于所述反应液纯化方法为:反应液通过减压旋蒸除去溶剂,取浓缩物进行硅胶柱层析,以体积比为1:4的乙酸乙酯和石油醚的溶液为流动相,TLC跟踪收集Rf值为0.3-0.5的洗脱液,干燥,得到式(Ⅴ)所示硫化氢探针。