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专利号: 2016107697190
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种N-杂芳基咔唑类化合物的制备方法,其特征在于所述方法按如下步骤进行:

以咔唑类化合物和杂芳基卤化物为原料,Cu(I)盐为催化剂,1-甲基咪唑为配体,在碱性物质叔丁醇锂存在下在氮气保护条件于110~130℃下在有机溶剂中反应1.2小时~5.0天,待反应结束后,将反应混合物分离纯化,得到式(I)、式(II)或式(III)所示的N-杂芳基咔唑类化合物;对于式(I)或式(III)所示的化合物,所述的咔唑类化合物与杂芳基卤化物的物质的量之比为1:1.1~3;对于式(II)所示的化合物,所述的咔唑类化合物与杂芳基卤化物的物质的量之比为2.2~4:1;所述杂芳基卤化物为杂芳基溴化物或杂芳基碘化物,式(I)中:X、Y各自独立为N或CH;式(III)中:Z为O、S或NR,R为甲基;

式(I)、式(II)及式(III)中,R1~R19各自独立为H、卤素或烷基。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述咔唑类化合物为咔唑、2-溴咔唑、3-溴咔唑、2,7-二溴咔唑、3,6-二溴咔唑、3,6-二叔丁基咔唑或1,3,6-三叔丁基咔唑。

3.如权利要求1所述方法,其特征在于所述杂芳基卤化物为2-溴吡啶,2,6-二溴吡啶,

2-溴喹啉,2-溴异喹啉,2-溴吡嗪,2,5-二溴吡嗪,2-溴嘧啶,2-溴-1,3,5-三嗪,2-溴-1,2,

5-三嗪,2-溴噻唑,2-溴苯并噻唑,2-溴苯并咪唑,2-碘吡啶,2,6-二碘吡啶,2-碘喹啉,2-碘异喹啉,2-碘吡嗪,2,5-二碘吡嗪,2-碘嘧啶,2-碘-1,3,5-三嗪,2-碘-1,2,5-三嗪,2-碘噻唑,2-碘苯并噻唑,或2-碘苯并咪唑。

4.如权利要求1所述方法,其特征在于所述催化剂Cu(I)盐为碘化亚铜、氯化亚铜或溴化亚铜。

5.如权利要求1所述方法,其特征在于所述催化剂Cu(I)盐与咔唑类化合物的物质的量之比为0.01~0.1:1。

6.如权利要求1所述方法,其特征在于所述配体1-甲基咪唑的与Cu(I)盐催化剂物质的量之比为2.0~5.0:1。

7.如权利要求1所述方法,其特征在于所述叔丁醇锂与咔唑类化合物物质的量之比为

1.2~3.0:1。

8.如权利要求1所述方法,其特征在于所述有机溶剂为甲苯、二甲苯、苯或其中两种任意比的混合物。

9.如权利要求1所述方法,其特征在于所述有机溶剂的加入量以咔唑类化合物的物质的量计为1~100mL/mmol。

10.如权利要求1所述方法,其特征在于所述反应液分离与提纯方法为:反应结束后,向反应液中加入饱和亚硫酸钠溶液进行淬灭,过滤并用乙酸乙酯充分洗涤不溶物,取有机相用无水硫酸钠干燥,过滤取滤液,将所得滤液减压蒸馏除去溶剂后,用硅胶柱层析或重结晶分离,得到式(I)、式(II)或式(III)所示的N-杂芳基咔唑类化合物。