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专利号: 2016109062233
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示的葡萄糖酰胺类化合物:

式(I)中,R为甲氧基、羟基、C1~4的烷基、3-氯、2,3-二氯或2,4-二氯,

所述的甲氧基除去4-甲氧基;所述的烷基除去4-甲基;n为取代基个数,n为1或2。

2.如权利要求1所述的葡萄糖酰胺类化合物,其特征在于所述式(I)中R选自下列之一:

2-甲氧基、2-羟基、4-羟基、2-甲基、3-甲基、4-异丙基、4-叔丁基、3-氯、2,3-二氯或2,4-二氯。

3.一种制备如权利要求1或2所述的葡萄糖酰胺类化合物的方法,其特征在于所述的方法按如下步骤进行:(a)将式(II)所示的化合物和式(Ⅲ)所示的化合物溶于水中,电磁搅拌,在室温下反应,反应完全后,将反应混合物置于冰箱中冷藏过夜,后经过滤、取滤饼洗涤、干燥得到式(IV)所示的中间体席夫碱类化合物;所述式(II)所示的化合物与式(III)所示的化合物的物质的量之比为1:1~1.15;

(b)将步骤(a)所得式(IV)所示的中间体席夫碱类化合物与有机溶剂A混合,电磁搅拌,在冰浴下加入式(V)所示的化合物,在37℃水浴下反应,反应完全后,将反应液缓慢倒入冰水中,同时搅拌,析出的固体经减压过滤后,依次用水、乙醚洗涤,滤饼干燥得到式(VI)所示的席夫碱类化合物;所述式(IV)所示的中间体席夫碱类化合物与式(V)所示的化合物的物质的量之比为1:40~60;

(c)将步骤(b)所得式(VI)所示的席夫碱类化合物与有机溶剂B混合,在室温下与浓盐酸和甲醇的混合溶液反应,电磁搅拌,通过TLC跟踪反应完全后,向混合物中加入乙醚淬火,冰浴下保温1h,减压过滤,滤饼依次用丙酮、乙醚洗涤,取滤饼干燥得式(VII)所示的盐酸盐类化合物;所述席夫碱类化合物、浓盐酸中的HCl及甲醇物质的量比为1:0.1~0.2:0.5~1;

(d)将步骤(c)所得式(VII)所示的盐酸盐类化合物溶于水中,电磁搅拌,室温下与乙酸钠反应,反应完全后,用氯仿萃取,滤液经旋转蒸馏,得到的产物经重结晶、过滤取滤饼干燥得式(VIII)所示的化合物;所述式(VII)所示的化合物与乙酸钠的物质的量之比为1:2~4;

(e)将步骤(d)所得式(VIII)所示的化合物和式(IX)所示的化合物溶于有机溶剂C中,然后加入二环己基碳二亚胺(DCC),电磁搅拌,在室温下反应,反应完全后,减压过滤去除沉淀,滤液中加入冰醋酸,室温下搅拌至不再有沉淀产生,将其置于冰箱中静置,低温过滤,并向滤液中加入水,静置陈化后减压过滤,取滤饼用二氯甲烷打浆再过滤,取滤液浓缩经重结晶,即得式(I)所示的化合物;所述式(VIII)所示的化合物、式(IX)所示的化合物及DCC的物质的量之比为1:1.05~1.1:1.05~1.1。

4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述方法中步骤(d)、步骤(e)所述重结晶各自独立以无水乙醇或乙醚为重结晶溶剂。

5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述方法中所述步骤(b)所述有机溶剂A为无水吡啶;所述有机溶剂A的体积用量以式(IV)所示的化合物的物质的量计为2~10mL/mmol。

6.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述方法中所述步骤(c)所述有机溶剂B选自下列之一:无水丙酮、无水乙腈、无水四氢呋喃或无水乙醚;所述有机溶剂B的体积用量以式(VI)所示的席夫碱类化合物的物质的量计为2~10mL/mmol。

7.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述方法中所述步骤(e)所述有机溶剂C选自下列之一:N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、二氯甲烷或二甲亚砜;所述有机溶剂C的体积用量以式(VIII)所示的化合物的物质的量计为2~10mL/mmol。

8.一种如权利要求1所述的葡萄糖酰胺类化合物在制备防治黄瓜细菌性角斑病、黄瓜褐斑病或番茄晚疫病植物诱抗剂中的应用。

9.如权利要求8所述的应用,其特征在于R为2-甲氧基的式(I)所示的化合物在防治黄瓜褐斑病及番茄晚疫病中的应用。