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专利号: 2016109062394
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示的葡萄糖醚类化合物:

式(I)中,R为甲氧基、硝基、氨基、羧基、醛基、甲酰基、C1~3的烷基、卤素及被卤素取代的C1~3的烷基,n为1~5。

2.如权利要求1所述的葡萄糖醚类化合物,其特征在于所述式(I)中R选自下列之一:3-甲氧基、4-硝基、3-氨基、4-羧基、2-醛基、2-甲基、3-甲基、4-甲基、2,5-二甲基、2,6-二甲基、3,5-二甲基、4-异丙基、2-氯、4-氯、2,3,4,5,6-五氯或4-氯-3-甲基。

3.一种制备如权利要求1所述的葡萄糖醚类化合物的方法,其特征在于所述的方法按如下步骤进行:

(a)将式(II)所示的化合物和式(Ⅲ)所示的化合物混合完全,电磁搅拌,于110℃下反应完全得反应混合物,待反应混合物冷却至室温,分批倒入冰水中,剧烈搅拌,加入饱和碳酸氢钠溶液,待溶液无明显气泡产生后静置过滤,用少量冰水洗涤沉淀,将滤饼重结晶,所得固体经过滤、干燥得到式(IV)所示的中间体五乙酯葡萄糖;所述式(II)所示的化合物与式(Ⅲ)所示的化合物的物质的量之比为1:2~1000;

(b)将步骤(a)所得式(IV)所示的中间体五乙酯葡萄糖溶于有机溶剂A中,电磁搅拌,在冰浴下加入溴化剂,在室温下反应,反应完全后,加入三氯甲烷萃火,再将反应混合物缓慢倒入大量冰水中,并不断搅拌,静置分层,取下层液用饱和碳酸氢钠溶液除酸,再用无水硫酸钠干燥,减压过滤,取滤液进行旋转蒸发得到粘稠状半固体,将所述粘稠状半固体重结晶,收集重结晶进行减压过滤,得滤饼干燥得到式(V)所示的一溴代化合物;所述溴化剂的体积用量以式(IV)所示的化合物的物质的量计为1:1~20mL/mmol;

(c)将步骤(b)所得式(V)所示的一溴代化合物和式(VI)所示的化合物与有机溶剂B混合完全,加入碘化钾和碳酸钾,在50℃条件下,氮气保护下搅拌反应,反应完全后,将混合物减压过滤除去固体,滤液旋转蒸发得到褐色半固体,将其重结晶,减压过滤,滤饼干燥即得式(I)所示的化合物;所述式(V)所示的化合物、式(VI)所示的化合物、碘化钾、碳酸钾的物质的量之比为1:1.0~1.1:0.1~1.5:1~2。

4.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述步骤(b)及步骤(c)中所述重结晶均以无水乙醇或乙醚为重结晶溶剂。

5.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述步骤(b)所述溴化剂为三溴化磷、溴素、三溴氧磷或五溴化磷。

6.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述步骤(c)所述有机溶剂B选自下列之一:乙腈、四氢呋喃、二氧六环或乙醚。

7.如权利要求3所述的制备方法,其特征在于所述步骤(c)所述有机溶剂B的体积用量以式(V)所示的化合物的物质的量计为2~10mL/mmol。

8.一种如权利要求1所述的葡萄糖醚类化合物在制备防治黄瓜细菌性角斑病、黄瓜褐斑病、黄瓜灰霉病、黄瓜炭疽病中的应用。

9.如权利要求8所述的应用,其特征在于R为4-异丙基的式(I)所示的化合物在防治黄瓜灰霉病中的应用。

10.如权利要求8所述的应用,其特征在于R为2,5-二甲基的式(I)所示的化合物在防治黄瓜炭疽病中的应用。