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专利号: 2016109642239
申请人: 江苏扬农化工集团有限公司
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌方法,其特征在于,将苯酚、溶剂、硒催化剂、双氧水,投入玻璃反应瓶中,在一定温度下反应,得到含对苯醌的氧化液,硒催化剂量为苯酚质量的0.5-5wt%;苯酚浓度为1-40wt%;双氧水浓度为10-70wt%;双氧水与苯酚的摩尔量比为0.1-7:1;反应温度为30-100℃;反应时间为0.5-8小时,所述的硒催化剂为小分子硒催化剂或聚合物负载的硒催化剂,所述的聚合物负载的硒催化剂为聚苯乙烯负载硒催化剂,所述的小分子硒催化剂为苯亚硒酸、二苯基二硒醚、二(对甲氧苯基)二硒醚、二环己基二硒醚、二(N,N-二甲氨基苯基)二硒醚、二(间氯苯基)二硒醚、二丁基二硒醚,所述聚苯乙烯负载硒催化剂的制备方法为:氮气保护下,4g聚苯乙烯树脂于30mL环己烯中浸湿,然后加入四甲基乙二胺37.2mmol和正丁基锂48mmol,搅拌,升温至65-70℃,反应4hr,过滤,滤饼用30mL THF洗涤,将滤饼转移至反应烧瓶中,加入40ml THF,降温至0℃,加入二甲基二硒醚5mmol,搅拌20min后,加入3mL水,聚合物逐渐由棕色变为黄色,过滤,滤饼依次用THF、水、甲醇洗涤,然后真空下于65℃干燥24hr,得到纯的聚合物负载的甲硒基树脂;

氮气保护下,4g甲硒基树脂于60ml氯仿中浸湿,然后加入溴的氯仿溶液,溴的氯仿溶液为6mmol溴溶于20mL氯仿,在0℃下,搅拌30min,过滤,滤饼用无水乙醇洗涤;将滤饼转移至反应烧瓶中,加入60ml无水乙醇,于70℃下反应2hr,物料逐渐变为红色,过滤,滤饼依次用乙醇和二氯甲烷洗涤,然后真空下于65℃干燥24hr,得到4.25g纯的聚合物负载的溴化硒树脂;

氮气保护下,0.7143g溴化硒树脂于60ml氯仿中浸湿,在0℃下加入10当量30wt%双氧水,于室温下,搅拌2hr,物料逐渐变为白色,过滤,滤饼依次用乙醇和二氯甲烷洗涤,然后真空下于65℃干燥24hr,得到纯的聚苯乙烯负载硒催化剂。

2.根据权利要求1所述的一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌方法,其特征在于,硒催化剂量为苯酚质量的3wt%;苯酚浓度为5-20wt%;双氧水浓度为25-50wt%;

双氧水与苯酚的摩尔量比为0.2-5:1;反应温度为40-90℃;反应时间为1-5小时。

3.根据权利要求1所述的一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌方法,其特征在于,所述的溶剂为醇类、有机腈类、卤代烃类溶剂。

4.根据权利要求3所述的一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌方法,其特征在于,所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、二氯乙烷、三氯乙烷、乙腈。

5.根据权利要求1所述的一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌方法,其特征在于,溶剂与苯酚的质量比为2.5-50:1。

6.根据权利要求5所述的一种含硒催化剂催化苯酚双氧水氧化合成对苯醌方法,其特征在于,溶剂与苯酚的质量比为5-15:1。