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专利号: 2016110907762
申请人: 安徽师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种芳香腈类衍生物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:(1)以氢化钠为催化剂,将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴,搅拌反应,纯化分离后得到白色固体产物,即化合物1;

(2)将化合物1与苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中,以三乙胺作碱,以无水乙腈为溶剂,室温下搅拌反应,纯化分离后得到白色固体产物,即前体化合物2;

(3)在95-105℃的条件下,将步骤(2)所制备的前体化合物2在甲苯中与(异氰亚氨基)三苯基膦反应,将产物纯化分离,即得目标产物芳香腈类衍生物。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴的物质的量比为3.5-5:1:2.2-3.2。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述丙二酸酯为丙二酸二异丙酯;丙二酸酯在无水乙腈中的浓度为0.4-0.8mol/L。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述反应时间为8h以上。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,骤(2)所述化合物1、苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2、三乙胺的物质的量为1:2.2-3.2:0.008-0.014:4-5;所述化合物1在无水乙腈中的浓度为0.30-0.60mol/L。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)所述反应时间为8h以上;所述取代的苯乙炔基溴的取代基为直链烷基、支链烷基、卤素或烷氧基及其相应的衍生物。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述反应时间为10小时以上。

8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)所述前体化合物2与(异氰亚氨基)三苯基膦的物质的量比为1:1.1-1.5;步骤(3)前体化合物2在甲苯中的浓度为0.2-

0.5mol/L。

9.一种权利要求1-8任一项所制备的芳香腈类衍生物,其特征在于,所述芳香腈类衍生物的结构式为:其中E1和E2相同为CO2R,R为直链烷基、支链烷基、饱和烃类、不饱和烃类或芳香烃类基团;R1、R2为氢、直链烷基、支链烷基、卤素或烷氧基及其相应的衍生物。

10.根据权利要求9所述的芳香腈类衍生物,其特征在于,所述芳香腈类衍生物的结构式为:R1和R2均为氢。