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专利号: 201611114321X
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于按照以下步骤进行:以醛为反应底物,碘为催化剂,醋酸铵为氮源,过氧叔丁醇(TBHP)为氧化剂,在碱性助剂存在下,于有机溶剂中加入反应底物醛、醋酸铵、碱性助剂、碘和过氧叔丁醇(TBHP),在30 70℃下反应1~ ~

24h,反应结束后经分离处理得到产物腈;所述的反应底物醛、碱性助剂、醋酸铵、碘和过氧叔丁醇的物质的量比为100:80 160:100 200:1 6:80 130。

~ ~ ~ ~

2.按照权利要求1所述的一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于:所述反应底物醛为芳香醛或脂肪醛,所述芳香醛的结构式如式(V)、(VI)、(VII)或(VIII)所示,一一对应得到的产物结构式如式(I)、(II)、(III)或(IV)所示;

1

式(I)或式(V)中,R为H、F、Cl、Br、NO2、CH3S、CF3、缩醛基、酯基、C1 C4烷基或C1 C2烷氧~ ~基;优选R1为H、F、Cl、Br、NO2、CH3S、CF3、乙缩甲醛基、甲酸甲酯基、甲基、叔丁基或甲氧基;

式(III)或式(VII)中,R2为H、F、Cl、Br、C1 C4烷基或C1 C2烷氧基;优选R2为H或Br;

~ ~

式(III)、式(VI)、式(VII)或式(VIII)中,X为O或S;

所述的脂肪醛为醛基的α位没有氢原子的饱和脂肪醛、不饱和脂肪醛、脂环醛或者带有其他官能团的醛;其中所述的带有其他官能团的醛是指取代的饱和脂肪醛或取代的不饱和脂肪醛,所述的取代的饱和脂肪醛、取代的不饱和脂肪醛是指饱和脂肪醛或不饱和脂肪醛的烃基被一个或多个取代基取代,所述的取代基各自独立选自下列之一:苯基、取代苯基、卤素、C1-C4的烷氧基。

3.按照权利要求2所述的一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于:所述的脂肪醛优选为1-金刚烷甲醛或α-甲基肉桂醛。

4.按照权利要求1或2所述的一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂为N,N’-二甲基甲酰胺、乙醇、乙腈;所述碱性助剂为K2CO3、NaOAc、NaHCO3、Na2CO3。

5.按照权利要求1或2所述的一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于:所述的反应底物醛、碱性助剂、醋酸铵、碘和过氧叔丁醇的物质的量比优选为100:100 120:120~ ~

160:2 3:100 120。

~ ~

6.按照权利要求1或2所述的一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂用量优选为反应底物醛质量的4 20倍。

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7.按照权利要求1或2所述的一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于:所述的反应温度优选为40 60℃。

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8.按照权利要求1或2所述的一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于:所述的反应时间优选为3 17h。

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9.按照权利要求4所述的一种腈类化合物的催化氧化合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂优选为乙醇;所述的碱性助剂优选为Na2CO3。