1.一种聚烯烃合金材料的制备方法,其特征是按照以下步骤合成:方法一 :
(1)向经过抽排处理的反应釜中依次加入烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝、外给电子体、负载钛和/或钒催化剂以及异戊二烯、氢气,进行一段异戊二烯的本体聚合得到异戊二烯均聚物;或向经过抽排处理的反应釜中依次加入5 10个碳原子的烷烃和/或6 10个碳原子的芳香~ ~烃有机溶剂、烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝、外给电子体、负载钛和/或钒催化剂以及异戊二烯、氢气,进行一段异戊二烯的淤浆聚合得到异戊二烯均聚物,其中异戊二烯与有机溶剂的质量比为1 1000:100;
~
在进行上述本体聚合或淤浆聚合时的聚合反应温度为0℃ 50℃,氢气与异戊二烯体积~比为0 30:100,负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素与异戊二烯的摩尔比为1 1000×10~ ~-7
:1,烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素的摩尔比为30 300:1,外给电子体与负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素的摩尔比为~
0.1 50:1,均聚时间为1 24小时;
~ ~
(2)当步骤(1)的反应体系的均聚时间达到1 24小时中的任意一时刻后,完全除去剩余~未反应的异戊二烯单体和/或溶剂,向反应釜中加入丁烯-1或丙烯单体、氢气,进行二段的本体聚合;或当步骤(1)的反应体系的均聚时间达到1 24小时中的任意一时刻后,完全除去剩余未~反应异戊二烯单体和/或溶剂,向反应釜中加入5 10个碳原子的烷烃和/或6 10个碳原子的~ ~芳香烃有机溶剂、丁烯-1或丙烯单体、氢气,进行二段的淤浆聚合,其中丁烯-1或丙烯单体与有机溶剂的质量比为1 1000:100;
~
在进行上述聚合时,丁烯-1或丙烯单体与步骤(1)的异戊二烯单体的质量比为1:1~
100,氢气与丁烯-1或丙烯单体体积比为0 30:100,聚合温度为0℃ 70℃,聚合时间为0.1~ ~ ~
24小时;
(3)当步骤(2)的反应体系的聚合时间达到0.1 24小时中的任意一时刻后,减压除去单~体和/或溶剂,得到聚烯烃合金;
方法二:
(1)向经过抽排处理的反应釜中依次加入烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝、外给电子体、负载钛和/或钒催化剂以及丁烯-1或丙烯单体、氢气,进行一段的本体聚合得到聚烯烃;或向经过抽排处理的反应釜中依次加入5 10个碳原子的烷烃和/或6 10个碳原子的芳香~ ~烃有机溶剂、烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝、外给电子体、负载钛和/或钒催化剂以及丁烯-1或丙烯单体、氢气,进行一段的淤浆聚合得到聚烯烃,其中单体与有机溶剂的质量比为1 1000:100;
~
在进行上述本体聚合或淤浆聚合时,聚合反应温度为0℃ 70℃,氢气与烯烃单体的体~积比为0 30:100,负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素与烯烃单体的摩尔比为1 1000×~ ~-7
10 :1,烷基铝或烷基卤化铝或烷基氢化铝中的Al元素与负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素的摩尔比为30 300:1,外给电子体与负载钛和/或钒催化剂中活性金属元素的摩尔比~为0.1 50:1,均聚时间为0.1 24小时;
~ ~
(2)当步骤(1)的反应体系的均聚时间达到0.1 24小时中的任意一时刻后,完全除去烯~烃单体和/或溶剂,向反应釜中加入异戊二烯单体、氢气,进行二段的本体聚合;或当步骤(1)的反应体系的均聚时间达到0.1 24小时中的任意一时刻后,完全除去烯烃~单体和/或溶剂,向反应釜中加入5 10个碳原子的烷烃和/或6 10个碳原子的芳香烃有机溶~ ~剂以及异戊二烯、氢气,进行二段的淤浆聚合,其中异戊二烯与有机溶剂的质量比为1~
1000:100;
在进行上述聚合时,异戊二烯与步骤(1)的烯烃单体质量比为1 100:1,氢气与异戊二~烯体积比为0 30:100,聚合反应温度为0℃ 50℃,聚合时间为1 24小时;
~ ~ ~
(3)当步骤(2)的反应体系的聚合时间达到1 24小时中的任意一时刻后,减压除去异戊~二烯单体和/或溶剂,得到聚烯烃合金;
所述聚烯烃合金中聚烯烃质量含量为5% 99.4%,聚异戊二烯质量含量为0.5% 85%,嵌~ ~段共聚物质量含量为0.1% 10%;所述聚烯烃为等规度>85wt%的聚丁烯-1或聚丙烯,所述聚~异戊二烯为反式-1,4结构摩尔含量>85%的高反式-1,4-聚异戊二烯;所述嵌段共聚物为聚丁烯-b-聚异戊二烯嵌段共聚物或聚丙烯-b-聚异戊二烯嵌段共聚物;所述聚烯烃合金的分子量分布Mw/Mn=2 20,190℃,2.16Kg下的测得熔融流动指数为0.01 100 g/10min。
~ ~
2.权利要求1所述的聚烯烃合金材料的制备方法,其特征是:两段聚合是在一个反应釜内进行,或是在两个或多个反应釜内进行。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征是:所述的烷基铝是三乙基铝或三异丁基铝;所述的烷基卤化铝是二甲基一氯化铝、一甲基二氯化铝、二乙基一氯化铝、一乙基二氯化铝、二异丁基一氯化铝或一异丁基二氯化铝中的一种;所述的烷基氢化铝是二乙基氢化铝或二异丁基氢化铝中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征是:所述的负载钛和/或钒催化剂是以镁卤化物和/或硅氧化物为载体的含有钛化合物和/或钒化合物和内给电子体的催化剂,其中,钛和/或钒元素占催化剂总质量的1% 5%,内给电子体占催化剂总质量的0.5% 20%。
~ ~
5.根据权利要求4所述的方法,其特征是:所述的镁卤化物选自MgCl2、MgBr2或MgI2中的一种,所述的硅氧化物为SiO2;
所述的钛化合物选自TiCl4、TiBr4、TiI4中的一种;
所述的钒化合物选自VCl3、VBr3、VOCl3、VOBr3、VCl4、VBr4、V2O5中的一种或多种;
所述的内给电子体为酯类、醚类、酮类、酸酐类化合物,苯甲酸、对甲氧基苯甲酸、对乙氧基苯甲酸、苯乙酸中的一种或多种。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征是:所述的外给电子体选自硅化合物环己基三甲氧基硅烷、叔丁基三甲氧基硅烷、叔己基三甲氧基硅烷、二异丙基二甲氧基硅烷、甲基环己基二甲氧基甲烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷、二环戊基二甲氧基硅烷、2-乙基哌啶基-2-叔丁基二甲氧基硅烷、1,1,1-三氟丙基-2-乙基哌啶基-二甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二环己基二甲氧基硅烷中的一种或多种。
7.一种由权利要求1 6任意一项所述的方法制备得到的聚烯烃合金材料,其特征是:所~述的聚烯烃合金为核壳结构的颗粒产品,兼具高强度及高韧性优点。