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专利号: 2017100454489
申请人: 曲阜师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-02-23
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种C-4位硫代吡唑类化合物的制备方法,其特征在于:是以碘单质为催化剂,DMSO(二甲基亚砜)为氧化剂,酰基乙酸乙酯、芳基肼类化合物和硫醇类化合物在60℃~90℃条件下反应18h~30h,通过三组分串联反应,制得C-4位硫代吡唑类化合物。

2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:温度为70℃,时间为24h。

3.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的碘单质用量为酰基乙酸乙酯3%~8%的物质的量;DMSO用量为酰基乙酸乙酯的2.5~3.5倍物质的量;芳基肼类化合物用量为酰基乙酸乙酯1.5~2.5倍的物质的量;硫醇类化合物用量为酰基乙酸乙酯1.5~2.5倍的物质的量。

4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的C-4位硫代吡唑类化合物,即含有一个吡唑的结构,并在吡唑环的C-4位链接一个取代的硫醇基团,通式如式(Ⅰ)所示:其中:

R1为连接在吡唑环上的取代基,选自芳基、C1~C20的直链或支链的烷基;所述的烷基为C1~C10烷基;

R2为连接在硫原子上的取代基,选自芳基或烷基;

Ar为连接在氮原子上的取代基,选自芳基。

5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于:R1为乙基、丙基、异丙基、丁基、正戊基、异戊基、己基、庚基或辛基;R2为苯基、4-甲基苯基、4-氯苯基或α-萘基;Ar为苯基、4-甲基苯基、4-氯苯基或4-三氟甲基苯基。

6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:取代基R1、R2、Ar为0、1、2或3个。

7.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:所述的酰基乙酸乙酯,即含有一个酰基基团链接在乙酸乙酯的末端碳上,通式如式(Ⅱ)所示;

所述的芳基肼类化合物,即含有一个肼基基团链接在芳香烃上,通式如式(Ⅲ)所示;

所述的硫醇类化合物,即含有一个巯基基团链接在芳香烃或烷烃上,通式如式(Ⅳ)所示:式(Ⅱ)、(Ⅲ)、(Ⅳ)化合物中的取代基R1、R2、Ar的定义同式(Ⅰ)。

8.根据权利要求7所述的制备方法,其特征在于:所述的酰基乙酸乙酯为乙酰乙酸乙酯或其被取代后的化合物;所述的芳基肼类化合物为苯肼、对甲苯肼或其被取代后的化合物;

所述的硫醇类化合物为苯硫酚、对甲基苯硫酚、丁硫醇或其被取代后的化合物。

9.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于:反应完成后后处理方法为,将反应体系冷却至室温,依次加入水和硫代硫酸钠溶液,然后用乙酸乙酯萃取,萃取液通过旋转蒸发器除去溶剂,残余物用硅胶柱进行纯化。

10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于:所述的硅胶柱中硅胶规格为200~

300目,纯化时采用体积比10:1的石油醚/乙酸乙酯为洗脱剂。