1.一种pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物,其特征在于,该嵌段共聚物的结构通式如下:。
2.根据权利要求1所述的一种pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物,其特征在于:所述嵌段共聚物的红外光谱特征峰波数分布为:3300-3500 cm-1,3000-3300 cm-1,
2800-3000 cm-1,1650-1680 cm-1,1590-1620 cm-1,1300-1480 cm-1,1050-1200 cm-1。
3.一种pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物的合成方法,其特征在于:该嵌段共聚物由低分子量的亲水性壳聚糖和亲油性茄尼醇制备而成;合成步骤包括先选择性的氧化茄尼醇,得到茄尼醛,再通过茄尼醛的醛基与壳聚糖的氨基缩合形成席夫碱,即为pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物。
4.根据权利要求3所述的一种pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物的合成方法,其特征在于:包括如下步骤:步骤一,茄尼醇的选择性氧化
取茄尼醇溶解于丙酮,取钨酸钠和十六烷基三甲基溴化铵溶于盐酸溶液,将上述两种溶液混合,于60~80℃滴加过氧化氢,搅拌反应7~9 h;反应结束后,用石油醚萃取反应液,收集石油醚萃取所得上层液体,蒸馏除去石油醚后得黄褐色液;
将所得黄褐色液溶于无水乙醇,取2,4-二硝基苯肼溶于无水乙醇,将两者混合,加入冰醋酸于75~95 ℃下搅拌反应3~5 h;放冷,过滤得沉淀,沉淀用无水乙醇重结晶两次得苯腙;
将苯腙置于反应容器中,依次加入乙腈溶液、二水合氯化铜和水,在65 ~85℃下搅拌回流反应2~4 h,反应结束后,蒸干溶剂;
残余物加入到体积比为1:1的乙酸乙酯和水的混合液中,于室温搅拌反应1~2 h,分取有机层,蒸去溶剂,残余物用五氧化二磷真空干燥11~13 h,得茄尼醛;
步骤二,茄尼醛与壳聚糖的缩合
将壳聚糖、茄尼醛分别溶于无水乙醇,向茄尼醛溶液中缓慢加入上述壳聚糖溶液和冰醋酸,于70~90 ℃反应4~6 h,反应结束后,冷却至室温,静置,抽滤得粗产物,粗产物用无水乙醇重结晶得pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物。
5.根据权利要求3或4所述的一种pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物的合成方法,其特征在于:所述壳聚糖的分子量为5000道尔顿。
6.根据权利要求4所述的一种pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物的合成方法,其特征在于:步骤一中所述茄尼醇、钨酸钠、十六烷基三甲基溴化铵、过氧化氢、2,4-二硝基苯肼、冰醋酸、二水合氯化铜的摩尔比为1:0.0048:0.0031:1.75:0.032:0.4375:2。
7.根据权利要求4所述的一种pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物的合成方法,其特征在于:步骤一中所述盐酸溶液摩尔浓度为0.1mol/L;所述过氧化氢的质量浓度为
30%;所述乙腈溶液的质量浓度为80%。
8.根据权利要求4所述的一种pH值敏感型双亲性茄尼醇/壳聚糖嵌段共聚物的合成方法,其特征在于:步骤二中所述壳聚糖、茄尼醛、冰醋酸的摩尔比为1:0.1:17.5。