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专利号: 2017101816754
申请人: 安徽师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种多取代氢化茚衍生物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:

1)以氢化钠为催化剂,将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴,反应,然后纯化分离,得到黄棕色固体产物,即化合物1,结构式 R为直链烷基、支链烷基或不饱和烃基;

2)将化合物1与苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中,以三乙胺作碱,以无水乙腈为溶剂,室温下搅拌反应,纯化分离后,得到浅黄色固体产物,即前体化合物2,结构式 R为直链烷基、支链烷基或不饱和烃基;

3)步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧杂环戊硼烷反应,自然冷却至室温停止反应;将产物纯化分离,得到白色固体,即氢化茚衍生物;其结构式为:其中E=CO2R,R为直链烷基、支链烷基或不饱和烃基。

2.一种多取代氢化茚衍生物的制备方法,其特征在于,所述制备方法包括以下步骤:

1)以氢化钠为催化剂,将丙二酸酯与炔丙基溴加入到无水乙腈中冰水浴,反应,然后纯化分离,得到黄棕色固体产物,即化合物1,结构式 R为直链烷基、支链烷基或不饱和烃基;

2)将化合物1与对甲基苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl2/CuI的无水无氧催化体系中,以三乙胺作碱,以无水乙腈为溶剂,室温下搅拌反应,纯化分离后,得到浅黄色固体产物,即前体化合物2,结构式 R为直链烷基、支链烷基或不饱和烃基;

3)步骤2)所制备的前体化合物2在甲苯溶剂中与2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧杂环戊硼烷反应,自然冷却至室温停止反应;将产物纯化分离,得到白色固体,即氢化茚衍生物;其结构式为:其中E=CO2R,R为直链烷基、支链烷基或不饱和烃基。

3.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中氢化钠、丙二酸酯、炔丙基溴与无水乙腈的摩尔比为4-5:1:2.2-3.2:20-23;所述丙二酸酯选自丙二酸二异丙酯。

4.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤1)中冰水浴条件下反应温度在0-5℃;反应时间在5小时以上。

5.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述化合物1与苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2:0.03-0.04:4-5:30-45。

6.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤2)中所述化合物1与对甲基苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl2/CuI、三乙胺和无水乙腈的物质的量比为1:2.2-3.2:0.03-0.04:4-5:

30-45。

7.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤2)所述搅拌反应,反应时间在

10小时以上。

8.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中前体化合物2、2-丙二烯基-4,4,5,5-四甲基-1,3-二氧杂环戊硼烷与甲苯的摩尔比的摩尔比为1:1:28-66。

9.根据权利要求1或2所述的制备方法,其特征在于,步骤3)中反应在95-100℃的条件下进行,时间12h以上。

10.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,所述多取代氢化茚衍生物结构式为:

11.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述多取代氢化茚衍生物结构式为: