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专利号: 2017102075275
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示的2-亚胺噻唑啉类衍生物的合成方法,所述合成方法是:在反应溶剂中,以式(II)所示的饱和氮杂环丙烷和式(III)所示的异硫氰酸酯类化合物为原料,在氮气保护、光照条件以及光催化剂和氧化剂作用下反应制得式(I)所示的2-亚胺噻唑啉类衍生物;所述的反应溶剂选自下列任意一种:四氢呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、二氯甲烷、1,

2-二氯乙烷、三氯甲烷、乙腈、乙醚、二甲基亚砜、乙二醇二甲醚;所述的光催化剂选自下列任意一种:Ru(bpy)3(BF4)2、Ru(bpy)3Cl2·6H2O、Ru(bpy)3(PF6)2、Ir(ppy)3、[Ir(ppy)2bpy]BF4、[Ir(ppy)2bpy]PF6、Ru(bpz)3(PF6)2、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6、eosinY;所述氧化剂选自下列任意一种:四氟硼酸苯基重氮盐、硝酸铈铵、1-氯甲基-4-氟-1,4-重氮化二环

2.2.2辛烷双(四氟硼酸)盐;反应式如下:

1 2 3

其中R为氢原子、烷基或苯基;R为氢原子、烷基或苯基;R 为烷基、环烷基、芳基、苄基、取代苄基或取代芳基;所述取代芳基的芳环上被单取代,所述取代基选自C1~C5的烷基、氟、氯、溴或C1~C5的烷氧基;所述取代苄基的苯环上被单取代,所述取代基选自C1~C5的烷基、氟、氯、溴或C1~C5的烷氧基。

2.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的烷基为C1~C5的烷基。

3.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的环烷基为C3~C6的环烷基。

4.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的芳基是苯基或萘基,所述的取代芳基是取代苯基或取代萘基。

5.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:R1为氢原子;R2为苯基;R3为C1~C5的烷基、C3~C6的环烷基、苯基、苄基、取代苄基或取代苯基;所述取代苯基的苯环上被单取代,所述取代基选自C1~C5的烷基、氟、氯、溴或C1~C5的烷氧基;所述取代苄基的苯环上被单取代,所述取代基选自C1~C5的烷基、氟、氯、溴或C1~C5的烷氧基。

6.如权利要求1~5之一所述的合成方法,其特征在于:所述式(II)所示的饱和氮杂环丙烷类化合物和式(III)所示的异硫氰酸酯类化合物的投料摩尔比为1:1-6,所述光催化剂与式(II)所示的饱和氮杂环丙烷类化合物的投料摩尔比为0.001~0.05:1,所述氧化剂与式(II)所示的饱和氮杂环丙烷类化合物的投料摩尔比为1~6:1。

7.如权利要求1~5之一所述的合成方法,其特征在于:反应时间为4-12h。

8.如权利要求1~5之一所述的合成方法,其特征在于:所述的光源为下列之一:25~

45W白光节能灯、7~14W蓝色LED灯。

9.如权利要求1~5之一所述的合成方法,其特征在于:所述光催化剂为Ru(bpy)3(BF4)2或Ru(bpy)3Cl2·6H2O,所述的氧化剂为PhN2BF4;所述的反应溶剂为1,2-二氯乙烷、乙醚或乙二醇二甲醚;所述式(II)所示的饱和氮杂环丙烷类化合物和式(III)所示的异硫氰酸酯类化合物的投料摩尔比为1:1-4,所述光催化剂与式(II)所示的饱和氮杂环丙烷类化合物的投料摩尔比为0.02:1,所述氧化剂与式(II)所示的饱和氮杂环丙烷类化合物的投料摩尔比为2~3:1;所述的光源为25~45W白光节能灯,反应时间为10-12h。

10.如权利要求1所述的合成方法,其特征在于:所述的2-亚胺噻唑啉类衍生物的合成方法按照如下步骤进行:在反应容器中,依次加入式(II)所示的饱和氮杂环丙烷、Ru(bpy)3(BF4)2、PhN2BF4,真空换氮,在氮气保护下加入无水1,2-二氯乙烷、式(III)所示的异硫氰酸酯类化合物,在30W家庭用的白光节能灯照射下室温搅拌10h,反应完毕后,经柱色谱法分离提纯得到式(I)所示的2-亚胺噻唑啉类衍生物;其中式(II)所示的饱和氮杂环丙烷类化合物和式(III)所示的异硫氰酸酯类化合物、Ru(bpy)3(BF4)2、PhN2BF4的投料摩尔比为1:1:

0.02:3。