1.一种磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物,其特征在于,以磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯复合物Fe3O4@GO-g-CNC为载体,以氧氟沙星OFX为模板分子,以甲基丙烯酸MAA为功能单体经聚合反应形成聚合物,洗脱聚合物中的模板分子得到磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物Fe3O4@GO-g-CNC@MIPs。
2.一种如权利要求1所述的磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物的制备方法,包括以下步骤:(1)将OFX溶于二甲亚砜并加入MAA,以30~45 r/min速度搅拌30~45 min,使模板分子与功能单体充分预组装,制成预组装溶液;
(2)另取4~4.8 mL的二甲亚砜并加入1.0~1.2 g的Fe3O4@GO-g-CNC溶解制成载体溶液;
(3)取二甲亚砜的水溶液100~120 mL,并加入0.4~0.48 g聚乙二醇,充分溶解制成分散剂溶液,其中二甲亚砜与水的体积比为9:1;
(4)将预组装溶液与载体溶液混合,然后加入20~24 mmol的二甲基丙烯酸乙二醇酯EGDMA,再加入分散剂溶液得到混合液;
(5)向混合液中持续通入氮气并保持混合液温度55~65 ℃,然后加入0.1~0.12 g偶氮二异丁腈AIBN引发聚合反应10~14小时,得到聚合物溶液;
(6)聚合物溶液经磁场分离出聚合物,去离子水清洗聚合物3~5次,再用乙酸-甲醇混合液洗脱至洗脱液中的OFX浓度低于高效液相色谱的检测下限,乙酸浓度为30%v/v~40%v/v;
(7)将聚合物在-40℃的真空环境中冷冻干燥32h得到Fe3O4@GO-g-CNC@MIPs。
3.根据权利要求2所述的磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(1)中的OFX的加入量为1~1.2 mmol,MAA的加入量为4~4.8mmol,二甲亚砜体积为10~12 ml。
4.根据权利要求2所述的磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(2)中的Fe3O4@GO-g-CNC经以下过程制备而成:第一步,将石墨烯加入吗啉乙磺酸缓冲溶液中超声溶解,然后加入二亚胺盐酸盐、N-羟基琥珀酰亚胺混合并超声辅助反应1~1.5 h,然后离心得到氧化石墨烯GO,其中超声频率
53KHz,超声功率100 w,超声溶液的温度为20 ℃;
第二步,将GO加入pH值为9.5~10.5的对苯醌溶液PBQ中,40~50 ℃下搅拌反应45~
75min,然后离心得到沉淀物,将沉淀物加入纯水中并加入纳晶纤维素CNC混合,40~50 ℃下继续搅拌反应45~75分钟,然后-40℃的真空环境中冷冻干燥32h得到纳晶纤维素枝接氧化石墨烯GO-g-CNC;
第三步,将GO-g-CNC加入去离子水中,通入氮气以除去水中氧气,加入FeCl3·6H2O和FeCl2·4H2O,调节溶液pH值至9~10,在70~80℃下搅拌反应45~75 min得到合成物,然后经磁场分离溶液与合成物,并用去离子水与乙醇交替清洗合成物至清洗液呈中性,得到Fe3O4@GO-g-CNC。
5.根据权利要求4所述的磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于,第一步中石墨烯的质量为100~120 mg,二亚胺盐酸盐的质量为9.6~
11.5 mg,N-羟基琥珀酰亚胺的质量为5.8~7.0 mg,吗啉乙磺酸缓冲溶液的体积为30~42 ml。
6.根据权利要求4所述的磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于,第二步中PBQ的浓度为0.04 mol/L,体积为50~60 mL,纯水体积为50~
60 mL,CNC的质量为100~120 mg。
7.根据权利要求4所述的磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于,第三步中GO-g-CNC的质量为200~240 mg,FeCl3·6H2O和FeCl2·4H2O的质量分别为2.4~2.88 g、0.9~1.08 g,去离子水的体积为80~96 mL。
8.根据权利要求2所述的磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物的制备方法,其特征在于,步骤(6)中的高效液相色谱的分析条件如下:流动相由乙腈(A液)和
0.05%v/v磷酸水溶液(B液)组成,检测波长为290 nm,进液量为20 μL,色谱柱温度为25 ℃,梯度洗脱程序为:0~6 min,85.0%v/v的B液,余下为A液;6~6.2 min,85.0%v/v~83.0%v/v的B液,余下为A液;6.2~10 min, 83.0%v/v的B液,余下为A液;10~10.2 min,83.0%v/v~
78.0%v/v的B液,余下为A液;10.2~15 min,78.0% v/v的B液,余下为A液。
9.一种如权利要求1所述的磁性纳晶纤维素枝接氧化石墨烯表面分子印迹聚合物萃取水体中氟喹诺酮类药物的应用,其中氟喹诺酮类药物包括氧氟沙星OFX、环丙沙星CIP、洛美沙星LOM、恩诺沙星ENRO、加替沙星GAT、沙氟沙星SARA、司帕沙星SPX、莫西沙星MFX、马坡沙星MARBO。