1.一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:
采用固定床反应器,所用催化剂包括具有大孔结构的氧化铝载体和负载于载体上的金属活性组分镍和钼,以重量百分比计,具有大孔结构的氧化铝载体为66-91wt%,氧化铝载体采用壳聚糖作为扩孔剂,载体中含有助剂组分磷和镁,助剂组分磷和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O5 0.1-2.5wt%、MgO 0.1-2.5wt%,氧化镍含量为5-19wt%,氧化钼含量为2-15wt%;
催化剂孔径分布60-180nm,大孔比例2-75%,孔容0.8-2.0ml/g,比表面积250-300m2/g;
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反应工艺条件为:反应温度110-220℃,反应压力1.1-3.5MPa,体积空速1.2-4.0h ,氢油体积比7-25:1;
所述脱硫醇催化剂制备方法包括如下步骤:将含镍和含钼的可溶性盐配成浸渍液,浸渍具有大孔结构的氧化铝载体,在120-160℃下干燥4-8小时,650-800℃下焙烧5-9小时,得到脱硫醇催化剂;
所述具有大孔结构的氧化铝载体的制备方法包括如下步骤:首先,用酸溶液酸化壳聚糖,然后将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀,再加入磷酸和硝酸镁的混合溶液,最后将含壳聚糖的酸溶液加入到拟薄水铝石中捏合均匀,含扩孔剂的酸溶液的加入量为拟薄水铝石的0.1-8wt%,经过挤条-成型-干燥-焙烧,得到具有大孔结构的氧化铝载体。
2.根据权利要求1所述的一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:所述反应工艺条件为:反应温度120-180℃,反应压力1.1-3.0MPa,体积空速1.2-3.0h-1,氢油体积比7-20:
1。
3.根据权利要求1所述的一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:所述催化剂以重量百分比计,具有大孔结构的氧化铝载体为71-88wt%,氧化镍含量为6-17wt%。氧化钼含量为5-12wt%。
4.根据权利要求1所述的一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:所述具有大孔结构的氧化铝载体中还含有助剂组分铈,助剂组分氧化铈的含量占载体质量的百分含量为
0.1-2.5wt%。
5.根据权利要求4所述的一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:所述具有大孔结构的氧化铝载体的制备方法包括如下步骤:首先,用酸溶液酸化壳聚糖,然后将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀,再加入磷酸、硝酸镁和硝酸铈的混合溶液,最后将含壳聚糖的酸溶液加入到拟薄水铝石中捏合均匀,含扩孔剂的酸溶液的加入量为拟薄水铝石的0.1-8wt%,经过挤条-成型-干燥-焙烧,得到具有大孔结构的氧化铝载体。
6.根据权利要求1所述的一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:所述氧化铝载体同时还含有介孔结构,介孔范围在2-50nm,介孔比例15-75%。
7.根据权利要求1所述的一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:对权利要求1得到的具有大孔结构的氧化铝载体,利用磷和镁对载体表面进行改性:配置含磷酸和硝酸镁的水溶液喷淋具有大孔结构的氧化铝载体,经干燥、焙烧得到用助剂磷和镁进行表面改性的氧化铝载体,控制具有大孔结构的氧化铝载体中五氧化二磷和氧化镁含量分别在0.1-
2.5wt%和0.1-2.5wt%的范围内,并使载体表面五氧化二磷和氧化镁的含量是内部五氧化二磷和氧化镁含量的1.1-1.6倍。
8.根据权利要求5所述的一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:对权利要求5得到的具有大孔结构的氧化铝载体,利用磷、镁和铈对载体表面进行改性:配置含磷酸、硝酸镁和硝酸铈的水溶液喷淋具有大孔结构的氧化铝载体,经干燥、焙烧得到用助剂磷、镁和铈进行表面改性的氧化铝载体,控制具有大孔结构的氧化铝载体中五氧化二磷、氧化镁和氧化铈的含量都在0.1-2.5wt%的范围内,并使载体表面五氧化二磷、氧化镁和氧化铈的含量是内部五氧化二磷、氧化镁和氧化铈含量的1.1-1.6倍。
9.根据权利要求1所述的一种用于FCC汽油脱硫醇的方法,其特征在于:所述酸溶液酸化壳聚糖的过程如下:首先将壳聚糖扩孔剂加入到30-95℃的去离子水中,之后滴加酸,直至壳聚糖溶解完全,得到含扩孔剂的酸溶液。