1.一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于,包括如下步骤:
采用固定床反应器,用硫化油对催化剂进行预硫化,预硫化处理结束后,切换为全馏分FCC汽油置换处理;
待预硫化过程结束后,调整到反应工艺条件,进行催化裂化汽油反应;
所述的所述催化剂为负载型钴钼催化剂,催化剂的载体是具有大孔结构的氧化铝载体,催化剂的组成以氧化物质量计,包括如下组分:具有大孔结构的氧化铝载体78.0-
94.0wt%,载体使用壳聚糖作为扩孔剂;活性组分氧化钴2.0-10.5wt%、氧化钼2.5-
15.0wt%;
所述催化剂的制备方法,包括如下步骤:将含钴和含钼的可溶性盐配成浸渍液,浸渍具有大孔结构的氧化铝载体,在120-160℃下干燥4-8小时,650-800℃下焙烧5-9小时,得到加氢脱硫催化剂;
所述氧化铝载体的制备方法,包括如下步骤:首先,用酸溶液酸化壳聚糖,然后将拟薄水铝石和田菁粉加入到捏合机中混合均匀,再加入磷酸和硝酸镁的混合溶液,最后将含壳聚糖的酸溶液加入到拟薄水铝石粉末中捏合均匀,含扩孔剂的酸溶液的加入量为拟薄水铝石的0.1-8wt%,经过挤条-成型-干燥-焙烧,得到具有大孔结构的氧化铝载体;
所述的催化裂化汽油反应,其工艺条件为:反应温度190-310℃,反应压力1.3-2.6MPa,体积空速1.3-3.5h-1,氢油体积比180-400:1。
2.根据权利要求1所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:所述的催化裂化汽油反应,其工艺条件为:反应温度210-280℃,反应压力1.5-2.6MPa,体积空速1.5-
3.2h-1,氢油体积比210-300:1。
3.根据权利要求1所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:所述的固定床反应器,为固定床绝热反应器或固定床等温反应器。
4.根据权利要求1所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:所述的催化剂由以下组分组成:具有大孔结构的氧化铝载体78.0-85.0wt%,活性组分氧化钴2.0-
7.5wt%、氧化钼2.5-12.0wt%。
5.根据权利要求1所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:所述具有大孔结构的氧化铝载体中含有助剂组分磷和镁,助剂组分磷和镁的含量占载体质量的百分含量分别为P2O5 0.1-2.5wt%、MgO 0.1-2.5wt%,孔径分布60-180nm,大孔比例2-75%,孔容
0.8-2.0ml/g,比表面积250-300m2/g。
6.根据权利要求5所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:所述具有大孔结构的氧化铝载体表面五氧化二磷和氧化镁的含量是内部五氧化二磷和氧化镁含量的
1.05-1.6倍。
7.根据权利要求5所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:对权利要求
5得到的具有大孔结构的氧化铝载体,利用磷和镁对载体表面进行改性:配置含磷酸和硝酸镁的水溶液喷淋具有大孔结构的氧化铝载体,经干燥、焙烧得到用助剂磷和镁进行表面改性的氧化铝载体,控制具有大孔结构的氧化铝载体中五氧化二磷和氧化镁含量分别在0.1-
2.5wt%和0.1-2.5wt%的范围内,并使载体表面五氧化二磷和氧化镁的含量是内部五氧化二磷和氧化镁含量的1.05-1.6倍。
8.根据权利要求5所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:所述氧化铝载体的孔径分布在65-150nm,大孔比例5-65%,孔容0.8-1.3ml/g;氧化铝载体同时还含有介孔结构,介孔范围在5-50nm,介孔比例15-75%。
9.根据权利要求1所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:所述酸溶液酸化壳聚糖的过程如下:首先将壳聚糖扩孔剂加入到30-95℃的去离子水中,之后滴加酸,直至壳聚糖溶解完全,得到含扩孔剂的酸溶液。
10.根据权利要求9所述的一种催化裂化汽油的加氢脱硫方法,其特征在于:所述酸为醋酸、甲酸、苹果酸或乳酸中的一种或几种,壳聚糖酸溶液用超声波震荡或者磁力搅拌。