1.一种表面修饰硅基水凝胶分子印迹山奈酚聚合物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤1:以3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷TRIS,和双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷DMS为原料,加入交联剂和引发剂以紫外辐照法合成硅基水凝胶;
步骤2:以硅基水凝胶为基体,在其表面修饰具有生物兼容性的马来酸酐,得到表面接枝修饰的硅基水凝胶;
步骤3:用马来酸酐MAH修饰的硅基水凝胶,以山奈酚为模板分子,丙烯酰胺为功能单体,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺为交联剂,合成了具有选择性识别山奈酚的分子印迹聚合物。
2.根据权利要求1所述的一种硅基水凝胶修饰表面分子印迹山奈酚聚合物的制备方法,其特征在于:所述的步骤1,包括如下具体步骤:
将双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷DMS,N,N-二甲基丙烯酰胺DMA和3-甲基丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷TRIS以体积比为1:1:3~1:3:5混合3mL,然后添加乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA和乙醇体积比为1:10~1:30的混合溶液,并将两种溶液混合均匀;
通10~20min氮气后加入6~10mg二苯基氧化膦作为光引发剂,并搅拌3~7min;将反应液倒入模具中,然后紫外灯辐照40~60min进行聚合;并将得到的水凝胶浸泡在20~40%的乙醇中过夜除去未反应的残留物;
所述的步骤2包括如下具体步骤:
称取1~3g活化硅水凝胶置于30~70mL的甲苯中,加入0.5~1mL的偶联剂γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷,通氮气,100~120℃的条件下回流8~12h;待反应物冷却后依次用甲苯和丙酮洗涤硅水凝胶,然后置于培养皿中室温风干20~30h后真空干燥2~8h;将干燥好的硅水凝胶移至三颈烧瓶中,加入0.02~0.07mol/L的稀盐酸溶液使其浸没,在氮气气氛中,50~60℃的条件下回流反应1~4h,然后用丙酮洗涤并真空干燥;将中间产物移入三颈瓶中,加入质量比为1:4:70~1:6:80的三乙胺,马来酸酐MAH,和乙醇,在60~100℃下以转速约为50r/min的磁力搅拌下回流5~10h;依次用无水乙醇和蒸馏水振荡洗涤反应的中间产物以除去未反应的原料,再用乙醇洗涤并真空干燥,最终得到MAH修饰的硅水凝胶Silica-MAH;
所述的步骤3包括如下具体步骤:
称取山奈酚,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和丙烯酰胺以质量比为1:4:50~1:8:60混合并充分溶解到10~30mL、pH=6.20的磷酸缓冲溶液中;将上述溶液移入装有0.2~2g马来酸酐修饰的硅水凝胶的锥形瓶中,超声10~20min以除去空气;氮气保护下加0.01~0.05g过二硫酸铵和0.01~0.04g亚硫酸氢钠,室温下反应过夜;反应物用5~15g/L十二烷基硫酸钠SDS:乙酸溶液振荡V:V=5~15%振荡洗脱,直至紫外分光光度计检测不到山奈酚的模板分子为止;用蒸馏水反复振荡洗涤,干燥后即可得到表面印迹山奈酚聚合物MIPs的硅水凝胶。
3.根据权利要求2所述的一种表面修饰硅基水凝胶分子印迹山奈酚聚合物的制备方法,其特征在于:所述步骤1中,双-3-甲基丙烯基氧丙基化四甲基二硅氧烷DMS,N,N-二甲基丙烯酰胺DMA和3-甲;丙烯酰氧基三(三甲基硅氧基)硅烷TRIS体积比为1:6:54;乙二醇二甲基丙烯酸酯EGDMA和乙醇体积比为1:20;通氮气时间为15min;加入光引发剂二苯基氧化膦的质量为
8mg;搅拌时间为5min;紫外灯辐照时间为50min;乙醇浓度为30%;
所述步骤2中,活化硅水凝胶silica质量为2.12g;甲苯体积为50ml;偶联剂体积为
0.85ml;回流时间为10h;室温风干时间为24h;真空干燥时间为4h;稀盐酸溶液浓度为
0.05mol/L;回流温度为55℃;回流时间为2h;三乙胺,马来酸酐MAH,和乙醇的质量比为1:5:
76;回流温度为80℃;回流时间为8h;
所述步骤3中,山奈酚,N,N'-亚甲基双丙烯酰胺和丙烯酰胺质量比为1:6:54;马来酸酐质量为1g;超声时间为15min;过二硫酸铵质量为0.02g;亚硫酸氢钠质量为0.01g;十二烷基硫酸钠SDS的浓度为10g/L,SDS溶液与乙酸的体积比为9:1。
4.根据权利要求1-3任一制备方法所制备的一种表面修饰硅基水凝胶分子印迹山奈酚聚合物。