1.一种二氧化硫的光电化学检测方法，其特征在于，包括如下步骤：

(1)将切片的ITO电极用碱液清洗干净；

(2)制备Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球悬浮液作为试剂一，再将试剂一稀释20～40倍，取

15～30微升稀释后的试剂一滴涂至步骤(1)得到的ITO电极的一端，并在室温下干燥；

(3)测试前，将该电极用水进行润洗，得到Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球修饰ITO电极；

(4)将步骤(3)制备的Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球修饰ITO电极与不同浓度值的硫酸根离子作用；

2+

(5)根据步骤(4)中硫酸根离子浓度对Ba 掺杂的TiO2纳米空心球修饰ITO电极光电流的定量影响，建立定量线性方程并绘制定量曲线，该定量曲线用于二氧化硫的测定。

2.根据权利要求1所述的二氧化硫的光电化学检测方法，其特征在于，步骤(4)中Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球修饰ITO电极分别与浓度值为0，1，2，4，6，8，10，20，40，60，80，100，-1

200，400，600，800，1000，2000和4000pmol·L 的硫酸根离子作用；再根据各浓度值对修饰ITO电极光电流的影响，建立3个数量级的定量线性方程。

3.根据权利要求1所述的二氧化硫的光电化学检测方法，其特征在于，步骤(2)中Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球悬浮液的制备方法包括如下步骤：a、合成SiO2微球：将3.2～5.2毫升99％的四乙基原硅酸盐加入到无水乙醇、水和26％氨水组成的混合溶剂一中得到的混合溶液一，将混合溶液一在室温下磁力搅拌4～6小时后，用无水乙醇离心洗涤三次并保存在20～40毫升的无水乙醇中；

b、制备SiO2@TiO2核壳微球：将制备好的4～6毫升SiO2微球分散在50～70毫克的无水乙醇、乙腈和26％氨水的混合溶剂二中，搅拌8～15分钟得到混合溶液二；再将已用4～6毫升无水乙醇分散好的钛酸四丁酯加入至混合溶液二中，并搅拌1.5～3小时得到混合溶液三；

将混合溶液三用乙醇和水分别进行2～3次离心洗涤后，分散在15～30毫升的水中；

c、制备空心球纳米TiO2：将15～30毫升SiO2@TiO2的分散液与3～5毫升1.5～3mol·L-1的NaOH溶液混合得到混合溶液四，将混合溶液四加热回流3～5小时，离心水洗2～3次得到空心球纳米TiO2；

d、制备Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球：将c步骤得到的空心球纳米TiO2分散在8～15毫升

0.08～0.2mol L-1的氯化钡溶液中，并在室温下搅拌4～7小时，然后进行离心水洗2～3次得到Ba2+掺杂TiO2纳米空心球，并将其分散在4～6毫升的水里。

4.根据权利要求3所述的二氧化硫的光电化学检测方法，其特征在于，步骤a中混合溶剂一由105～135毫升的无水乙醇、8.5～10.5毫升的水和2.68～4.68毫升的26％氨水组成.

5.根据权利要求3所述的二氧化硫的光电化学检测方法，其特征在于，步骤b中混合溶剂二由10～20毫升的无水乙醇、8～15毫升的乙腈和0.1～0.3毫升的26％氨水组成。

6.根据权利要求1所述的二氧化硫的光电化学检测方法，其特征在于，步骤(2)中还包括制备TiO2纳米空心球悬浮液作为试剂二，采用与试剂一相同的处理步骤作为对比例。

7.一种二氧化硫的光电化学传感器的构建方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)合成SiO2微球：将3.2～5.2毫升99％的四乙基原硅酸盐加入到无水乙醇、水和26％氨水组成的混合溶剂一中得到的混合溶液一，将混合溶液一在室温下磁力搅拌4～6小时后，用无水乙醇离心洗涤三次并保存在20～40毫升的无水乙醇中；

(2)制备SiO2@TiO2核壳微球：将制备好的4～6毫升SiO2微球分散在50～70毫克的无水乙醇、乙腈和26％氨水的混合溶剂二中，搅拌8～15分钟得到混合溶液二；再将已用4～6毫升无水乙醇分散好的钛酸四丁酯加入至混合溶液二中，并搅拌1.5～3小时得到混合溶液三；将混合溶液三用乙醇和水分别进行2～3次离心洗涤后，分散在15～30毫升的水中；

(3)制备空心球纳米TiO2：将15～30毫升SiO2@TiO2的分散液与3～5毫升1.5～3mol·L-1的NaOH溶液混合得到混合溶液四，将混合溶液四加热回流3～5小时，离心水洗2～3次得到空心球纳米TiO2；

(4)制备Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球：将c步骤得到的空心球纳米TiO2分散在8～15毫升-1

0.08～0.2mol L 的氯化钡溶液中，并在室温下搅拌4～7小时，然后进行离心水洗2～3次得到Ba2+掺杂TiO2纳米空心球，并将其分散在4～6毫升的水里。

(5)将切片的ITO电极用碱液清洗干净；

(6)制备Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球悬浮液作为试剂一，再将试剂一稀释20～40倍，取

15～30微升稀释后的试剂一滴涂至步骤(1)得到的ITO电极的一端，并在室温下干燥；

(7)将该电极用水进行润洗，得到Ba2+掺杂的TiO2纳米空心球修饰ITO电极，作为二氧化硫的光电化学传感器。

8.根据权利要求7所述的二氧化硫的光电化学传感器的构建方法，其特征在于，步骤(1)中混合溶剂一由105～135毫升的无水乙醇、8.5～10.5毫升的水和2.68～4.68毫升的

26％氨水组成.

9.根据权利要求7所述的二氧化硫的光电化学传感器的构建方法，其特征在于，步骤(2)中混合溶剂二由10～20毫升的无水乙醇、8～15毫升的乙腈和0.1～0.3毫升的26％氨水组成。