1.一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法,其特征在于工艺过程如下:
(1)溶液聚合工艺:称取两份等质量单体1,分别将其置于适宜的烧杯a,b中,称取单体
2,使单体2与两份单体1的总质量之比为0.01∶9.99~9.99∶0.01,并将单体2倒入上述烧杯a中,称取引发剂,使引发剂质量为烧杯a中单体1和单体2总质量的0.2~2%,并将引发剂加入到烧杯a中,再次称取引发剂,这次引发剂质量为烧杯b中单体1质量的0.2~2%,并加入到烧杯b,开启磁力搅拌,直至烧杯a,b中引发剂完全溶解,称取溶剂,使溶剂与两份单体1以及单体2总质量之比为1∶5~5∶1,并将溶剂加入到上述烧杯a中,开启磁力搅拌,使烧杯a中物质混合均匀,随后将烧杯a中溶液转至聚合釜中,通入氮气以排净聚合釜中残留空气,开启聚合釜加热系统,升温至50~100℃,此时将烧杯b中含引发剂的单体1逐滴滴加到聚合釜中,滴加时间控制在10~60min之内,滴加结束后,继续反应2~6h,得聚合物溶液A,将所得聚合物溶液A转移至适宜的烧杯中,密封备用,将上述单体2换成单体3,执行上述聚合程序,得聚合物溶液B,将所得聚合物溶液B转移至适宜的烧杯中,并密封备用;
(2)湿法纺丝工艺:将上述步骤(1)所得聚合物溶液A、B以体积比为99.99∶0.01~0.01∶
99.99进行混合,并将混合物磁力搅拌0.5~3h,以便混合均匀,将所得混合溶液倒入湿法纺丝盛液器中,随后将盛液器置于真空干燥机中在25~95℃以及-0.07~-0.1MPa条件下脱泡,时间为0~60min,通过蠕动泵将混合溶液定量输送到喷丝组件中,经喷丝孔挤出后形成中空纺丝细流,中空纺丝细流外表面与凝固浴中的凝固剂接触,此外,通过蠕动泵将凝固剂定量输送到中空纺丝细流内部,使其与中空纺丝细流内表面接触,凝固剂由去离子水和溶剂组成,去离子水和溶剂的质量之比为10∶0~5∶5,在双扩散作用下,中空纺丝细流固化为中空纤维,将中空纤维在去离子水中洗涤一次以上,并置于鼓风干燥箱中,在25~50℃条件下干燥1~6h,制得初生中空纤维;
(3)酸性水解工艺:取上述步骤(2)制得的中空纤维,将其置于盛有无机酸和去离子水的处理槽中,其中无机酸与去离子水的体积比为0.5∶9.5~9.5∶0.5,而中空纤维与液体的质量之比为1∶1~1∶1000,处理槽中液体温度为20~95℃,在震荡下处理30s~12h,随后进行充分洗涤,并干燥;
(4)中性高锰酸钾氧化还原处理工艺:称取一定质量的高锰酸钾,将其置于容量瓶中,加入一定体积去离子水,配置浓度为0.0001~0.3mol/L的高锰酸钾水溶液,量取一定体积上述高锰酸钾水溶液,并将其置于处理槽中,将上述步骤(3)所得水解后中空纤维置于处理槽中,并浸没于高锰酸钾水溶液中,中空纤维与处理槽中高锰酸钾水溶液质量之比为1∶1~
1∶1000,处理槽中液体温度为20~95℃,处理时间为30s~8h,处理结束后,取出中空纤维,用去离子水反复洗涤,直至洗涤液不再有颜色,随后将中空纤维置于真空干燥机中于25~
50℃条件下干燥1~6h,制得中空纤维状异相类Fenton反应催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法,其特征在于所述的单体1为甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸羟丙酯中的一种。
3.根据权利要求1所述的一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法,其特征在于所述的单体2为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异癸酯、甲基丙烯酸十二酯、甲基丙烯酸十四酯、甲基丙烯酸十六酯、甲基丙烯酸十八酯中的一种。
4.根据权利要求1所述的一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法,其特征在于所述的单体3为丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯,丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸十四酯、丙烯酸十六酯、丙烯酸十八酯中的一种。
5.根据权利要求1所述的一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法,其特征在于所述的引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基中的一种。
6.根据权利要求1所述的一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法,其特征在于所述的溶剂为二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基亚砜、甲苯、二甲苯、四氯乙烯中的一种。
7.根据权利要求1所述的一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法,其特征在于所述的无机酸为浓硫酸、浓硝酸、浓盐酸、浓磷酸中的一种。
8.根据权利要求1~7中任一项所述的一种中空纤维状异相类Fenton反应催化剂的制造方法,其特征在于所述的单体1为甲基丙烯酸羟乙酯,所述的单体2为甲基丙烯酸正丁酯,所述的单体3为丙烯酸正丁酯,所述的引发剂为过氧化苯甲酰,所述的溶剂为二甲基甲酰胺,所述的无机酸为浓硫酸。