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专利号: 2017105936100
申请人: 中北大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.含螯合或桥连P/N配体的双取代[铁铁]-氢化酶模拟物,其特征在于,所述模拟物中的P/N配体以螯合方式配位于同一铁原子或者以桥连方式配位于两个铁原子,所述模拟物化学式为Fe2(μ-SCH2CH2CH2S-μ)(CO)4{Ph2PN(R)PPh2},其分子结构式如下所示:;

其中R为三乙氧基硅烷基-1-丙基。

2.权利要求1所述的含螯合P/N配体的双取代[铁铁]-氢化酶模拟物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

1) 在氮气气氛下,将丙撑基二铁二硫配合物Fe2(μ-SCH2CH2CH2S-μ)(CO)6和P/N配体 (Ph2P)2NR混合,然后注入有机溶剂,磁力搅拌得到混合液;

2)向混合液中加入氧化三甲胺且室温反应15min-1h,TLC监测反应完成;

3)减压除去有机溶剂得到粗产物,用二氯甲烷提取残余物,用混合溶剂作为展开剂或洗脱剂进行制备型薄层层析或者闪柱层析色谱分离,得到目标模拟物。

3.权利要求1所述的含桥连P/N配体的双取代[铁铁]-氢化酶模拟物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:

1) 在氮气气氛下,将丙撑基二铁二硫配合物Fe2(μ-SCH2CH2CH2S-μ)(CO)6和P/N配体 (Ph2P)2NR混合,然后注入有机溶剂,磁力搅拌得到混合液;

2)将混合液直接加热回流至有机溶剂沸点反应7-9h,TLC监测反应完成;

3)减压除去有机溶剂得到粗产物,用二氯甲烷提取残余物,用混合溶剂作为展开剂或洗脱剂进行制备型薄层层析或者闪柱层析色谱分离,得到目标模拟物。

4.根据权利要求2所述的含螯合P/N配体的双取代[铁铁]-氢化酶模拟物的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中有机溶剂为乙腈,丙撑基二铁二硫配合物在混合液中的摩尔浓度为0.025-0.033mmol/mL,P/N配体在混合液中的摩尔浓度为0.025-0.04mmol/mL。

5.根据权利要求3所述的含桥连P/N配体的双取代[铁铁]-氢化酶模拟物的制备方法,其特征在于,所述步骤1)中有机溶剂为二甲苯,丙撑基二铁二硫配合物在混合液中的摩尔浓度为0.025-0.033mmol/mL,P/N配体在混合液中的摩尔浓度为0.001-0.014mmol/mL。

6.根据权利要求4所述的含螯合P/N配体的双取代[铁铁]-氢化酶模拟物的制备方法,其特征在于,所述步骤2)中氧化三甲胺在混合液中的摩尔浓度为0.025-0.037 mmol/mL。

7.根据权利要求2或3或4或5或6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤3)中的混合溶剂为体积比为2:1-1:5的石油醚-二氯甲烷混合液,体积比为10:1的石油醚-乙酸乙酯混合液或体积比为20:1的二氯甲烷-甲醇混合液。

8.根据权利要求2或3或4或5或6所述的制备方法,其特征在于,所述步骤3)中的制备型薄层层析为硅胶G薄层层析,闪柱层析为硅胶闪柱层析或中性氧化铝闪柱层析。

9.权利要求1所述双取代[铁铁]-氢化酶模拟物在催化质子酸还原成氢气中的应用。