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专利号: 2017105989926
申请人: 闽江学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 一般的物理或化学的方法或装置
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种阳离子聚季铵盐钒掺杂杂多酸超分子体系,其特征在于:阳离子聚季铵盐为以二甲基二烯丙基氯化铵为单体的线性均聚物;相配的杂多酸阴离子为Dawson型钒掺杂磷杂多酸H7[P2Mo17VO62]或H8[P2Mo16V2O62]或H9[P2Mo15V3O62];长链线性结构的阳离子聚季铵盐与三种钒掺杂杂多酸,在水相中通过自组装,形成了以长链线性结构聚季铵阳离子为网络,钒掺杂杂多酸阴离子为结点的三维网状结构的超分子体系;所述超分子体系为[聚二甲基二烯丙基氯化铵][1钒磷钼酸根] ,化学式简写为:[C8H11N+Cl]7n[P2Mo17VO62-7]n,简称HSM-1;或[聚二甲基二烯丙基氯化铵][2钒磷钼酸根]化学式简写[C8H11N+Cl]8n[P2Mo16V2O62-8]n,简称+HSM-2;或[聚二甲基二烯丙基氯化铵][3钒磷钼酸根],化学式简写为[C8H11N Cl]9n[P2Mo15V3O62-9]n,简称HSM-3;所述超分子体系的合成包括以下步骤:步骤S101:在配有氮气保护和搅拌的反应瓶中,加入15ml二甲基二烯丙基氯化铵、0.5g EDTA混合均匀,滴加体积分数5%盐酸调节体系pH=5,加热至40℃,滴加过硫酸铵与亚硫酸氢钠,反应1h;滴加偶氮类引发剂体积分数5%V-44或V50 5~7ml,反应1~3h;加热至50℃,滴加偶氮类引发剂体积分数5%V-44或V50 5~7ml,反应2~4h;加热至70℃,反应5~7h,在丙酮中析出初产物,并于80℃下真空干燥至恒重,得到不同分子量的阳离子聚季铵盐;

步骤S102:将上述步骤S101所得的阳离子聚季铵盐完全溶于去离子水,缓慢滴加H7[P2Mo17VO62]或H8 [P2Mo16V2O62]或H9 [P2Mo15V3O62]水溶液,加毕于室温下反应12小时以上,抽滤或离心分离得到杂多酸超分子体系HSM-1或HSM-2或HSM-3的粗产物,粗产物在于80~

85℃下真空干燥至恒重;阳离子聚季铵盐与H7[P2Mo17VO62]的摩尔比为1:M/1128;阳离子聚季铵盐与H8[P2Mo16V2O62]的摩尔比为1:M/1289;阳离子聚季铵盐与H9[P2Mo15V3O62]的摩尔比为1:M/1450;其中M为阳离子聚季铵盐的分子量。

2.一种如权利要求1所述的阳离子聚季铵盐钒掺杂杂多酸超分子体系的应用,其特征在于:所述杂多酸超分子体系为非均相催化体系,直接以工业级质量分数35%过氧化氢为氧化剂,在无溶剂反应条件下,系列环酮经一步开环氧化为中长碳链结构的ω-二元羧酸。

3.根据权利要求2所述的阳离子聚季铵盐钒掺杂杂多酸超分子体系的应用,其特征在于:所述环酮为环丁酮或环戊酮或环己酮或环庚酮或环辛酮或环壬酮或环癸酮;生成的ω-二元羧酸为1,4-丁二酸或1,5-戊二酸或1,6-己二酸或1,7-庚二酸或1,8-辛二酸或1,9-壬二酸或1,10-癸二酸。

4.根据权利要求2所述的阳离子聚季铵盐钒掺杂杂多酸超分子体系的应用,其特征在于:具体合成ω-二元羧酸包括以下步骤:

S100:称取杂多酸超分子、环酮,加入反应器中于室温下充分搅拌25min,缓慢滴加工业级质量分数35%过氧化氢,加毕升温至70~80℃,反应4~8h,其中杂多酸超分子与底物酮、过氧化氢的摩尔比为0.0005:1:3.3;

S200:步骤S100所得的反应混合物,抽滤或离心分出杂多酸超分子,液相用无水乙醚萃取,合并乙醚相,无水硫酸镁干燥,旋蒸、重结晶得到目标产物ω-二元羧酸。