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专利号: 2017106392626
申请人: 江汉大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体,其特征在于,它的结构式如下:其中,R1为-H或-CH3;R2为-H或-CH3;R3为-NH2,且R3可位于三位或四位。

2.一种权利要求1所述的含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体的制备方法,其特征在于,合成路线如下所示:其中,R1为-H或-CH3;R2为-H或-CH3;R3为-NH2,且R3可位于三位或四位;R4为-NO2,且R4可位于三位或四位;

3.根据权利要求2所述的含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体的制备方法,其特征在于,合成步骤为:

1)将化合物A、硝基苯硼酸类化合物、三氟乙酸银、催化剂[RhCp*Cl2]2在甲醇中反应,得到硝基化合物B;

2)N2保护下,将硝基化合物B溶于二甲基亚砜溶剂中,在活性铁粉和乙酸条件下,回流进行反应将硝基还原为氨基,得到具有含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体C。

4.根据权利要求3所述的含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体的制备方法,其特征在于,各步骤投料的摩尔比为:

1)化合物A:硝基苯硼酸类化合物:三氟乙酸银:催化剂[RhCp*Cl2]2=1:2:4:(0.01-

0.05);

2)硝基化合物B:活性铁粉:乙酸=1:(2-10):5。

5.根据权利要求3或4所述的含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体的制备方法,其特征在于,所述硝基苯硼酸类化合物为3-硝基苯硼酸或4-硝基苯硼酸。

6.根据权利要求3或4所述的含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体的制备方法,其特征在于,所述化合物A为化合物A-a或化合物A-b,所述化合物A-a的结构式为:

所述化合物A-b的结构式为:

其中,R2为-H或-CH3。

7.根据权利要求6所述的含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体的制备方法,其特征在于,若R1为-H,R2为-H或-CH3时,化合物A-a的合成路线为:合成步骤为:将5-硝基吲哚溶解于二甲基甲酰胺溶剂中,再滴加溶有2-氯-5-R2嘧啶的二甲基甲酰胺溶液,在温度为110-150℃条件下反应7-11h,最后处理提纯得到化合物A-a。

8.根据权利要求7所述的化合物A-a的合成路线,其特征在于,所述5-硝基吲哚与2-氯-

5-R2嘧啶的投料摩尔比为1:(1-2)。

9.根据权利要求6所述的含N-嘧啶吲哚结构的二胺单体的制备方法,其特征在于,若R1为-CH3,R2为-H或-CH3时,化合物A-b的合成路线为:合成步骤为:

在0℃下将POCl3加入溶有5-硝基吲哚的二甲基甲酰胺溶液中,40-60℃下反应0.5-1h,得到化合物3-醛基-5-硝基吲哚;将反应体系降温至0℃,向上述体系中再加入NaH,0℃下反应0.5-1h得到3-甲基-5-硝基吲哚,静置15~20min后再滴加溶有2-氯-5-R2嘧啶的二甲基甲酰胺溶液,在温度为110-150℃的条件下反应7-11h,最后处理提纯得到化合物A-b。

10.根据权利要求9所述的化合物A-b的合成路线,其特征在于,所述POCl3、5-硝基吲哚、NaH:2-氯-5-R2嘧啶的投料的摩尔比为:POCl3:5-硝基吲哚:NaH:2-氯-5-R2嘧啶=1:5:2:(5-10)。