欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2017107405318
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的方法,其特征在于:所述的方法具体按如下步骤进行:

将氯化亚铜、配体和叔丁醇钾加入Schlenk反应管中,抽真空,在保护气体条件下加入有机溶剂A,室温下搅拌均匀;再将式I所示的二苯基乙炔类化合物和联硼酸频那醇酯溶于有机溶剂B后,滴加到所述的反应管中,室温下搅拌反应1~12小时,所得反应液经后处理得到式Ⅱ所示的Z-型烯烃及其衍生物;所述的配体为1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑鎓或1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓;所述的氯化亚铜、配体、叔丁醇钾、式I所示的二苯基乙炔类化合物、联硼酸频那醇酯的物质的量之比为:0.025~0.1:0.05~0.15:1:1:1~

1.2;

式I或式Ⅱ中,

R1或R2各自独立为H、CH3、OCH3、F、Cl、Br、CF3、CN或COOCH3;

n1~n2代表取代基的个数,n1或n2各自独立为1~5。

2.如权利要求1所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂A及所述的有机溶剂B为同时为甲醇、乙醇、异丙醇或叔丁醇。

3.如权利要求1所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂A和有机溶剂B的加入总量以所述的式I所示的二苯基乙炔类化合物的物质的量计为15ml/mmol。

4.如权利要求1所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:所述的保护气体为氮气。

5.如权利要求1所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:所述的配体为1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑鎓。

6.如权利要求2所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂A及有机溶剂B同时为乙醇。

7.如权利要求1所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:所述的氯化亚铜、配体、叔丁醇钾、式I所示的二苯基乙炔类化合物、联硼酸频那醇酯的物质的量之比为:0.1:0.15:1:1:1.2。

8.如权利要求1所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:n1或n2均为1。

9.如权利要求1~8所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:所述反应液的后处理方法为:反应结束后,向所得反应液中加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂,将所得粗产品进行硅胶柱层析分离,并以体积比为50:1的石油醚和乙酸乙酯的混合物作为洗脱剂进行洗脱,TLC跟踪洗脱进程,收集含有目标产物的洗脱液,合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到所述的式Ⅱ所示的Z-型烯烃及其衍生物。

10.如权利要求1所述的炔烃高选择性还原成Z-型烯烃的合成方法,其特征在于:所述的方法具体按如下步骤进行:将氯化亚铜、配体和叔丁醇钾加入Schlenk反应管中,抽真空,充换氮气3次,加入乙醇,室温下搅拌15min;再将式I所示的二苯基乙炔类化合物和联硼酸频那醇酯溶于乙醇后,滴加到所述的反应管中,室温下搅拌反应5小时,反应结束后,向所得反应液中加入100-200目的柱层析硅胶并减压蒸馏除去溶剂,将所得粗产品进行硅胶柱层析分离,并以体积比为50:

1的石油醚和乙酸乙酯的混合物作为洗脱剂进行洗脱,TLC跟踪洗脱进程,收集含有目标产物的洗脱液,合并所述的洗脱液蒸除溶剂得到式Ⅱ所示的Z-型烯烃及其衍生物;所述的配体为1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑鎓;所述的氯化亚铜、配体、叔丁醇钾、式I所示的二苯基乙炔类化合物、联硼酸频那醇酯的物质的量之比为:0.1:0.15:1:1:1.2;所述乙醇的加入总量以所述的式I所示的二苯基乙炔类化合物的物质的量计为10ml/mmol。