1.一种不对称Aldol反应催化剂,其特征在于包括:聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸基树脂固载的L-Pro-L-Trp,聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸基树脂固载的L-Pro-L-Ile和聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸基树脂固载的L-Pro-L-Phe,其结构如下所示:。
2.根据权利要求1所述的不对称Aldol反应催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:a. 聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂与氯磺酸在80℃反应1h,过滤,依次用乙酸乙酯,二氯甲烷,四氢呋喃,二氯甲烷洗涤,制备聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酰氯;
b. 在碱性条件下,以氯仿或二氯甲烷为溶剂,聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酰氯与Nα-叔丁氧羰基-4-羟基-L-脯氨酰- L-色氨酸甲酯或Nα-叔丁氧羰基-4-羟基-L-脯氨酰- L-异亮氨α酸甲酯或N-叔丁氧羰基-4-羟基-L-脯氨酰- L-苯丙氨酸甲酯在0℃发生酯化反应,过滤,依次用二氯甲烷,二氯甲烷-四氢呋喃,水,甲醇洗涤,制得相应的固载的Nα-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-色氨酸甲酯或固载的Nα-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-异亮氨酸甲酯或固载的Nα-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-苯丙氨酸甲酯;
α α
c. 固载的N-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-色氨酸甲酯或固载的N-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-异亮氨酸甲酯或固载的Nα-叔丁氧羰基-L-脯氨酰- L-苯丙氨酸甲酯用三氟乙酸脱叔丁氧羰基,再用NaOH溶液水解,调pH,过滤,依次用二氯甲烷,二氯甲烷-四氢呋喃,水,甲醇洗涤,50℃真空干燥24h,分别制得聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂固载的L-Pro-L-Trp,聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂固载的L-Pro-L-Ile和聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂固载的L-Pro-L-Phe催化剂,其合成路线如下所示:。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂为1%或2%二乙烯基苯交联的聚苯乙烯树脂。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述的步骤b中的碱为吡啶,三乙胺,氢化钠。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,所述固载催化剂中L-Pro-L-Trp,L-Pro-L-Ile和L-Pro-L-Phe的负载量为1.90-2.25mmol/g。
6.根据权利要求1所述的固载的不对称Aldol反应催化剂,其特征在于,可以在水或缓冲溶液中应用于不对称Aldol反应。
7.根据权利要求6所述的应用,其特征在于包括以下步骤:
将一定量的醛和酮加入一定量的水或缓冲溶液中,再加入一定量的聚苯乙烯-二乙烯基苯磺酸树脂固载的催化剂、一定量的碱和5%表面活性剂,0℃反应一定时间,过滤,水洗,干燥,回收催化剂,滤液用乙酸乙酯萃取,浓缩,柱层析纯化,得到相应的不对称Aldol产物,其反应式如下所示:式中,R1,R2各自独立为烷基,苯基,取代苯基,芳基,取代芳基;R1,R2为环烷基;R3各自独立为苯基,取代苯基,芳基,取代芳基,烷基。
8.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的碱为N-甲基吗啉,1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷。
9.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述的表面活性剂为PEG400,十二烷基硫酸钠。