1.一种含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物在2-己烯聚合中的应用,其特征在于:所述配合物的结构为:其中,R1为Me;iPr;
所述的含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备方法包括以下工艺步骤:(1)含有对位二苯甲基取代的苯胺的制备
将苯胺与二苯基甲醇以1:1.1~1:1.2的摩尔比混合并加热至120℃,向混合物中加入苯胺摩尔量0.5倍的无水氯化锌,苯胺同等摩尔量的浓盐酸,升温至160℃,加热1小时,反应完全后,冷却至室温,加入CH2Cl2,用饱和NaOH水溶液洗涤,用无水MgSO4干燥,减压浓缩,加入乙醇析出白色固体,过滤干燥得到对位二苯甲基取代的苯胺;
所述苯胺为2,6-二甲基苯胺,2,6-二异丙基苯胺;
(2)含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺配体的制备
以乙醇为溶剂,以甲酸为催化剂,将对位二苯甲基取代的苯胺与苊醌以2.1:1~2.2:1的摩尔比混合,于45~55℃下回流反应12~24小时后,除去溶剂,得粗产品,然后再用C2H5OH/CH2Cl2混合溶剂重结晶析出固体沉淀,过滤干燥得含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺配体;
(3)含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺镍(Ⅱ)配合物的制备
在氮气保护下,以二氯甲烷为溶剂,将含有对位二苯甲基取代的α-二亚胺配体与被乙二醇二甲醚活化的溴化镍[NiBr2(DME)]以1:1~1:1.2的摩尔比混合,在室温下搅拌反应12~24小时后,过滤悬浮液,母液在真空条件下除去溶剂后,用乙醚洗涤,真空干燥,得到粉末状固体配合物;
所述配合物用于2-己烯聚合的方法为:将配合物与助催化剂氯化二乙基铝以1:200~
1:600的摩尔比组成复合催化体系,控制反应温度为0~80℃,反应时间为30~180分钟,催化剂用量为10μmol,催化2-己烯聚合,得到高分子量的聚合物。
2.如权利要求1所述的应用,其特征在于:步骤(2)所述催化剂甲酸的用量为苊醌摩尔量的0.02~0.1倍。
3.如权利要求1所述的应用,其特征在于:步骤(3)所述被乙二醇二甲醚活化的溴化镍的制备方法为:在氮气保护下,无水溴化镍溶解于无水乙醇中回流至溶液呈深绿色,过滤后将滤液抽干,再加入1,2-二甲氧基乙烷与原甲酸三乙醋溶剂,回流搅拌过夜,有黄色固体析出;浓缩反应液,减压除去溶剂;剩余溶剂冷却后,除去上层溶液,所得产物用干燥的1,2-二甲氧基乙烷10mL浸泡、洗涤,除去溶剂得粉末橙黄色固体NiBr2(DME)。