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专利号: 201710932055X
申请人: 南宁师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-19
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物,其特征在于,其化学结构如下式所示:

其中,

2.一种如权利要求1所述的苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法是以硫代氨基脲为原料,在浓硫酸催化条件下与苯甲酸脱水环化合成第一中间产物,然后与氯乙酰氯合成第二中间产物,再在硫氰酸胺作用下环化合成第三中间产物,最后通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与R1反应得到苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物,其中,第一中间产物为2-氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑,其结构式如下:

第二中间产物为2-氯乙酰氨基-5-苯基-1,3,4-噻二唑-2-乙酰亚胺,其结构式如下:

第三中间产物为2-(5-苯基-1,3,4-噻二唑-2-亚氨基)-4-噻唑啉酮,其结构式如下:

3.如权利要求2所述的苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,以硫代氨基脲为原料制备第一中间产物具体包括:称取4.95~5.07g苯甲酸、3.86~3.96g硫代氨基脲加入到圆三颈烧瓶中,再加入30~40mL三氯氧磷,70~77℃回流55~65min,TLC检测反应至无原料点,停止反应,冷却至室温后,再分次缓慢加入总计100mL水,使三氯氧磷完全反应,反应结束时,移至油浴锅中,107~114℃回流3.5~4.5h,TLC检测反应至无原料点,冷却,加入氢氧化钠调节pH为8~9时,析出固体,趁热抽滤,并用共100mL的蒸馏水分三次洗涤,得到浅黄色沉淀,再用无水乙醇重结晶,得到第一中间产物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1;

与氯乙酰氯合成第二中间产物具体包括:称取2.95~3.05g第一中间产物,加入圆二颈烧瓶中,再加入46~53mL经重蒸处理后的二甲基甲酰胺,待第一中间产物完全溶解后,再加入2.80~2.84mL干燥的三乙胺,冰浴下混合均匀后,再加入1.8~2.1mL氯乙酰氯,室温常压下搅拌,TLC检测反应至无原料点,5.5~6.5h后,停止反应,将反应混合物倒入48~52mL冰水中,于2~4℃条件下静置至少12h后,经抽滤、洗涤、干燥,得到第二中间产物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1,洗涤时用总计为100mL的蒸馏水分3次洗涤;

在硫氰酸胺作用下环化合成第三中间产物具体包括:称取1.96~2.06g第二中间产物,加入到圆二颈烧瓶中,再加入22~26mL重蒸二甲基甲酰胺至完全溶解,然后称取0.85~

0.95g硫氰酸铵加入该圆二颈烧瓶中,75~85℃油浴下反应,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,将反应混合物倒入26~34g碎冰中,封上保鲜膜,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第三中间产物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1,洗涤时用总计为100mL的蒸馏水分3次洗涤。

4.如权利要求3所述的苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与3-羟基苯甲醛反应得到苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.25~0.35g第三中间产物,0.22~0.32g的3-羟基苯甲醛,0.31~0.41g无水乙酸钠,加入圆二颈烧瓶中,再加入5~7mL乙酸酐、7~9mL冰醋酸,100~110℃油浴反应,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,冷却至室温,然后将反应混合物倒入45~55mL冰水中,封上保鲜膜,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第一化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为20:1,洗涤时用总计为100mL的蒸馏水分3次洗涤,第一化合物的化学结构式如下:其中,

5.如权利要求3所述的苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与4-氟苯甲醛反应得到苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.26~0.36g第三中间产物,0.31~0.41g无水乙酸钠,量取233~

237μL的4-氟苯甲醛,加入圆二颈烧瓶中,再加入5~7mL乙酸酐、7~9mL冰醋酸,100~110℃油浴反应,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,冷却至室温,然后将反应混合物倒入45~55mL冰水中,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第二化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为20:1,洗涤时用总计为100mL的蒸馏水分3次洗涤,第二化合物的化学结构式如下:其中、

6.如权利要求3所述的苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与2,5-二羟基苯甲醛反应得到苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.25~0.35g第三中间产物,0.28~0.38g的2,5-二羟基苯甲醛,0.31~0.41g无水乙酸钠,加入圆二颈烧瓶中,再加入5~7mL乙酸酐、7~9mL冰醋酸,

100~110℃油浴反应,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,冷却至室温,然后将反应混合物倒入45~55mL冰水中,封上保鲜膜,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第四化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为20:1,洗涤时用总计为100mL的蒸馏水分3次洗涤,第四化合物的化学结构式如下:其中,

7.如权利要求1所述的苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物作为农用杀菌剂的应用。

8.如权利要求1所述的苯基取代噻二唑类噻唑啉酮化合物作为杀虫剂的应用。