欢迎来到知嘟嘟! 联系电话:13095918853 卖家免费入驻,海量在线求购! 卖家免费入驻,海量在线求购!
知嘟嘟
我要发布
联系电话:13095918853
知嘟嘟经纪人
收藏
专利号: 2017109320579
申请人: 南宁师范大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-19
缴费截止日期: 暂无
价格&联系人
年费信息
委托购买

摘要:

权利要求书:

1.一种噻二唑类噻唑啉酮化合物,其特征在于,其化学结构如下式所示:

其中 ,

2.一种如权利要求1所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,所述制备方法是以硫代氨基脲为原料,在浓硫酸催化条件下与甲酸脱水环化合成第一中间产物,然后与氯乙酰氯合成第二中间产物,再在硫氰酸胺作用下环化合成第三中间产物,最后通过Knoevenagle缩合反应将第三化合物与R1反应得到噻二唑类噻唑啉酮化合物,其中,第一中间产物为2-氨基-1,3,4-噻二唑,其结构式如下:第二中间产物为2-氯乙酰氨基-1,3,4-噻二唑-2-乙酰亚胺,其结构式如下:

第三中间产物为2-(1,3,4-噻二唑-2-亚氨基)-4-噻唑啉酮,其结构式如下:

3.如权利要求2所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,以硫代氨基脲为原料制备第一中间产物具体包括:称取4.98~5.08g硫代氨基脲加入到圆二颈烧瓶中,再加入2.7~3.3mL甲酸,室温下搅拌至浆状,然后将5.6~6.4mL浓盐酸用恒压分液漏斗滴加至该圆二颈烧瓶中,25~35min滴完,继续搅拌均匀,将该圆二颈烧瓶移到油浴加热磁力搅拌器上,在105~115℃反应4~5h,TLC检测反应至无原料点,停止反应,冷却至室温后,得到冷却液,并将冷却液倒入冰水中,在冰水中用浓氨水将体系pH调节至7~8,低温静置至少

12h后,价格析出的白色粉末经抽滤、洗涤,得到第一中间产物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1;

与氯乙酰氯合成第二中间产物具体包括:称取0.95~1.05g第一中间产物,加入圆二颈烧瓶中,再加入20~30mL经重蒸处理后的二甲基甲酰胺,待第一中间产物完全溶解后,再加入1.5~1.65mL干燥的三乙胺,移到冰浴条件下,量取1~1.2mL氯乙酰氯用恒压滴液漏斗滴加到反应中,25~35min滴完,室温常压搅拌反应3.5~4.5h,TLC检测反应至无原料点,停止反应,将反应混合物倒入48~52mL冰水中,封好保鲜膜,于2~4℃条件下静置至少12h后,经抽滤、洗涤、干燥,得到第二中间产物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1,洗涤时用总计为30mL的蒸馏水分3次洗涤;

在硫氰酸胺作用下环化合成第三中间产物具体包括:称取0.15~0.25g第二中间产物,加入到圆二颈烧瓶中,再加入22~26mL重蒸二甲基甲酰胺至完全溶解,然后称取0.08~

0.18g硫氰酸铵加入该圆二颈烧瓶中,75~85℃油浴下反应3.5~4.5h,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,将反应混合物倒入26~34g碎冰中,封上保鲜膜,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第三中间产物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1,洗涤时用总计为10mL的蒸馏水分3次洗涤。

4.如权利要求3所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与4-氰基苯甲醛反应得到噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.06~0.16g第三中间产物,0.11~0.21g的4-氰基苯甲醛,0.13~0.23g无水乙酸钠,加入圆二颈烧瓶中,再加入2~4mL乙酸酐和3~5mL冰醋酸,100~110℃油浴条件下搅拌至完全溶解,继续反应5.5~6.5h,TLC检测跟踪反应至原料点消失,停止反应,冷却至室温,将反应物倒入45~55mL冰水中,封上保鲜膜,放于2~4℃冰箱静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第一化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1,洗涤时先用总计为30mL的蒸馏水分3次洗涤,再用总计为30mL的甲醇分3次洗涤,第一化合物的化学结构式如下:其中,

5.如权利要求3所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与3-羟基苯甲醛反应得到噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.15~0.25g第三中间产物,0.19~0.29g的3-羟基苯甲醛,0.28~0.38g无水乙酸钠,加入圆底烧瓶中,再加入5~7mL乙酸酐、7~9mL冰醋酸,100~110℃油浴条件下搅拌至完全溶解,继续反应5.5~6.5h,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,冷却至室温,然后将反应混合物倒入45~55mL冰水中,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第二化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为

10:1,洗涤时先用总计为30mL的蒸馏水分3次洗涤,再用总计为30mL的甲醇分3次洗涤,第二化合物的化学结构式如下:

其中,

6.如权利要求3所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与4-氟苯甲醛反应得到噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.15~0.25g第三中间产物,0.31~0.41g无水乙酸钠,量取233~237μL的4-氟苯甲醛,加入圆二颈烧瓶中,再加入5~7mL乙酸酐、7~9mL冰醋酸,100~110℃油浴条件下搅拌至完全溶解,继续反应5.5~6.5h,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,冷却至室温,然后将反应混合物倒入45~55mL冰水中,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第三化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为

10:1,洗涤时先用总计为30mL的蒸馏水分3次洗涤,再用总计为30mL的甲醇分3次洗涤,第三化合物的化学结构式如下:

其中、

7.如权利要求3所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与对氯苯甲醛反应得到噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.16~0.26g第三中间产物,0.20~0.30g对氯苯甲醛,0.28~0.39g无水乙酸钠,加入圆二颈烧瓶中,再加入5~7mL乙酸酐、7~9mL冰醋酸,100~110℃油浴条件下搅拌至完全溶解,继续反应5.5~6.5h,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,冷却至室温,然后将反应混合物倒入45~55mL冰水中,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第四化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1,洗涤时先用总计为30mL的蒸馏水分3次洗涤,再用总计为30mL的甲醇分3次洗涤,第四化合物的化学结构式如下:其中,

8.如权利要求3所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与2,5-二羟基苯甲醛反应得到噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.25~0.35g第三中间产物,0.27~0.38g的2,5-二羟基苯甲醛,0.30~

0.41g无水乙酸钠,加入圆二颈烧瓶中,再加入5~7mL乙酸酐、7~9mL冰醋酸,100~110℃油浴条件下搅拌至完全溶解,继续反应5.5~6.5h,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,冷却至室温,然后将反应混合物倒入45~55mL冰水中,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第五化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1,洗涤时先用总计为30mL的蒸馏水分3次洗涤,再用总计为30mL的甲醇分3次洗涤,第五化合物的化学结构式如下:其中,

9.如权利要求3所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物的制备方法,其特征在于,通过Knoevenagle缩合反应将第三中间产物与4-二甲氨基苯甲醛反应得到噻二唑类噻唑啉酮化合物具体包括:称取0.15~0.25g第三中间产物,0.25~0.35g的4-二甲氨基苯甲醛,0.28~

0.38g无水乙酸钠,加入圆二颈烧瓶中,再加入5~7mL乙酸酐、7~9mL冰醋酸,100~110℃油浴条件下搅拌至完全溶解,继续反应5.5~6.5h,TLC检测跟踪反应至无原料点,停止反应,冷却至室温,然后将反应混合物倒入45~55mL冰水中,封上保鲜膜,于2~4℃条件下静置至少12h,经抽滤、洗涤、干燥,得到第六化合物,其中,TLC使用的检测跟踪试剂均为二氯甲烷和甲醇,其体积比均为10:1,洗涤时先用总计为30mL的蒸馏水分3次洗涤,再用总计为30mL的甲醇分3次洗涤,第六化合物的化学结构式如下:其中,

10.如权利要求1所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物在农用杀菌剂中的应用。

11.如权利要求1所述的噻二唑类噻唑啉酮化合物在杀虫剂中的应用。