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专利号: 2017109601356
申请人: 新乡医学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-03-08
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.相转移催化β-酮酸酯不对称α-苯甲酰化的方法,其特征在于:将β-酮酸酯类化合物、相转移催化剂、过氧化苯甲酰和碱性溶液在溶剂中于-78-60℃搅拌反应制得手性α-苯甲酰基-β-酮酸酯类化合物,制备过程中的反应方程式为:其中R7为烷基、环烷基、芳环或苄基,R8为氢、卤素、烷基、烷氧基或环烷基,R9为氢、卤素、烷基、烷氧基或环烷基,R10为氢、卤素、烷基、烷氧基或环烷基,n为1或2;

所述相转移催化剂选自金鸡纳碱衍生物Ib-1、Ib-2、IIb-1、IIb-2,对应的结构式为:所述碱性溶液为无机碱水溶液,该无机碱水溶液为碳酸钠、磷酸氢二钾、碳酸钾、碳酸铯、氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化锂、叔丁醇钠、叔丁醇钾、甲醇钠或乙醇钠中一种或多种水溶液组合;

所述溶剂为甲苯、三氟甲苯、氯仿、乙酸乙酯、对二甲苯、均三甲苯、正己烷或体积比为

8:2的甲苯与氯仿的混合溶液。

2.根据权利要求1所述的相转移催化β-酮酸酯不对称α-苯甲酰化的方法,其特征在于:所述无机碱水溶液为质量浓度为30%的碳酸钾水溶液、质量浓度为50%的氢氧化钠水溶液、质量浓度为50%的氢氧化钾水溶液、质量浓度为30%的碳酸铯水溶液、质量浓度为50%的磷酸氢二钾水溶液或质量浓度为50%的乙醇钠水溶液。

3.根据权利要求1所述的相转移催化β-酮酸酯不对称α-苯甲酰化的方法,其特征在于:所述相转移催化剂与β-酮酸酯类化合物的投料摩尔比为0.0001-0.5:1,过氧化苯甲酰与β-酮酸酯类化合物的投料摩尔比为1-3:1。

4.根据权利要求1所述的相转移催化β-酮酸酯不对称α-苯甲酰化的方法,其特征在于:所述相转移催化剂与β-酮酸酯类化合物的投料摩尔比为0.01-0.05:1。

5.根据权利要求1所述的相转移催化β-酮酸酯不对称α-苯甲酰化的方法,其特征在于:反应温度为0-20℃。

6.根据权利要求1所述的相转移催化β-酮酸酯不对称α-苯甲酰化的方法,其特征在于具体步骤为:将β-酮酸酯类化合物、相转移催化剂、过氧化苯甲酰和碱性溶液在溶剂中于0-

20℃搅拌反应,薄层色谱跟踪反应,反应结束后混合液分层,相转移催化剂在有机层不溶,悬浮于水层中,收集有机层并旋干溶剂,柱层析分离得到手性α-苯甲酰基-β-酮酸酯类化合物,含有相转移催化剂的水层中加入β-酮酸酯类化合物、过氧化苯甲酰和溶剂后重复循环反应,实现相转移催化剂的重复循环使用。