1.一种复合发泡剂,它包括:
1)六氟丁烯;和
2)一种醇胺盐混合物(MAA),
该醇胺盐混合物(MAA)包含具有以下通式(I)的有机胺盐化合物:An- [Bm+]p (I)
式中,An-是作为CO2给体的具有-n价的阴离子,其中n=1或2;
Bm+包含或各Bm+独立地是:+1价的铵离子,+1价的肼离子(H3+N-NH2),+2价的肼离子(H3++ + 3 4 + 3N-NH3),和/或,具有m个的- NRR H基团和/或-NR H-基团的一种或多种有机胺(B)的阳离子;
其中m=1-5; 和
其中An-是选自于下列阴离子中的一种或两种或三种:
(b)碳酸根:CO32-;
(c)甲酸根:HCOO-;
(d)碳酸氢根:HO-COO-;
其中,R3或R4独立地选自:H,R,任选被羟基或氨基或卤素取代的C1-C7脂肪族烃基,任选被羟基或氨基或卤素取代的C3-C7环脂族烃基,或,任选被羟基或氨基或卤素取代的C6-C10芳族烃基;
前提条件是:所述通式(I)的化合物具有至少一个(例如一个或两个)与N键接的R基团(即-N-R基团),并且,醇胺盐混合物(MAA)含有50-99wt%的单醇胺(例如单乙醇胺和/或单丙醇胺)的盐和二醇胺(例如二乙醇胺、乙醇丙醇胺和/或二丙醇胺)的盐,基于醇胺盐混合物(MAA)的总重量;
其中该R基团选自于下列基团中的一种或多种:
(1a)H[OCH(R1a)CH(R2a)]q-;
(2a)H[OCH(R1a)CH(R2a)CH(R3a)]q-;或(3a)H[OCH(R1a)CH(R2a)CH(R3a)CH(R4a)]q-;
其中q的值或平均值是q=1-2;R1a、R2a、R3a或R4a各自独立地选自:H,任选被羟基或氨基或卤素取代的C1-C7脂肪族烃基,任选被羟基或氨基或卤素取代的C3-C7环脂族烃基,或,任选被羟基或氨基或卤素取代的C6-C10芳族烃基;
其中:在醇胺盐混合物(MAA)中水的含量为>0wt%至40wt%,和,所述有机胺化合物(B)是具有2-50个碳原子的有机胺化合物;
其中,在复合发泡剂中六氟丁烯与醇胺盐混合物(MAA)的重量之比是0.1-10:1。
2.根据权利要求1所述的复合发泡剂,其中:
(1a)H[OCH(R1a)CH(R2a)]q-是H(OCH2CH2)q-、H(OCH2CH(CH3))q-、H(OCH(CH3)CH2)q-、H(OCH2CH(C6H5))q-、H(OCH(C6H5)CH2)q-、H(OCH2CH(CH2Cl))q-、H(OCH(CH2Cl)CH2)q-或H(OCH2CH(CBr3))q-,和/或在复合发泡剂中六氟丁烯与醇胺盐混合物(MAA)的重量之比是0.2-5:1,更优选0.3-4:
1,更优选0.4-3:1,更优选0.5-2:1,更优选0.7-1.3:1。
3.根据权利要求1或2所述的复合发泡剂,其中:在醇胺盐混合物(MAA)中水的含量为5-
35wt%(优选10-30wt%,更优选15-25wt%)以及该醇胺盐混合物(MAA)含有60-98wt%(优选70-97wt%,更优选80-96wt%)的单醇胺(例如单乙醇胺和/或单丙醇胺)的盐和二醇胺(例如二乙醇胺、乙醇丙醇胺和/或二丙醇胺)的盐;和/或醇胺盐混合物(MAA)的pH为7.5-10(优选7.8-9.5,更优选8-9.0)。
4.根据权利要求1-3中任何一项所述的复合发泡剂,其中:在醇胺盐混合物(MAA)中,通式(I)化合物和水的总含量是基于醇胺盐混合物(MAA)总重量的70-100%,优选80-99.5%,更优选85-99.0%。
5.根据权利要求1-4中任何一项所述的复合发泡剂,其中该醇胺盐混合物(MAA)是通过第一原料与第二原料在水存在下,任选地在催化剂存在下,进行反应所制备的,其中第一原料是选自于下列这些化合物中的一种或多种:H2N-COONH4,
(NH4)2CO3,碳酸肼,碳酸铵肼,或碳酸有机胺类化合物(M)盐,HCOONH4,甲酸肼,或甲酸有机胺类化合物(M)盐,HO-COONH4,碳酸氢肼,或有机胺类化合物(M)的碳酸氢盐;
第二原料是选自于下列这些环氧化物中的一种或多种:
或苯乙烯氧化物;其中R1a、R2a、R3a或R4a各自独立地选自:H,任选被羟基或氨基或卤素取代的C1-C7脂肪族烃基,任选被羟基或氨基或卤素取代的C3-C7环脂族烃基,或,任选被羟基或氨基或卤素取代的C6-C10芳族烃基;
其中所述的有机胺类化合物(M)是选自下列这些中的有机胺类化合物:C1-C24烃基胺类;
二(C1-C16烃基)胺类;
C2-C14亚烃基二胺类;
C4-C16多亚烷基多胺类;
具有三个伯胺基的C3-C18有机三胺类或具有四个伯胺基的C5-C18有机四胺类;或C2-C10醇胺类;
优选,水的用量是以第一原料的重量为基础计算的70-250wt%、优选85-200wt%、更优选100-170wt%、更优选110-160wt%。
6.根据权利要求5所述的复合发泡剂,其中有机胺化合物(B)是具有N-R基团的有机胺类化合物,并且,具有N-R基团的有机胺化合物(B)是通过在氨上或在所述有机胺类化合物(M)的至少一个N原子上被上述一个或多个R基团所取代而形成的,其中R的定义与权利要求
1中相同。
7.根据权利要求1-6中任何一项所要求的复合发泡剂,其中q=1-2.5,优选q=1-2.0,按q的平均值计算;;和/或所述有机胺化合物(B)是具有2-20个碳原子(优选3-12个碳原子)的有机胺化合物。
8.根据权利要求1-7中任何一项所述的复合发泡剂,其中R3或R4独立地选自:H,R,任选被羟基或氨基或卤素取代的C1-C4脂肪族烃基,任选被羟基或氨基或卤素取代的环丁基或环己基,或,任选被羟基或氨基或卤素取代的苯基或甲基苯基;并且,R1a、R2a、R3a或R4a各自独立地选自:H,甲基或任选被羟基或氨基或卤素取代的乙基,或任选被羟基或者氨基或卤素取代的丙基或异丙基,任选被羟基或氨基或卤素取代的环己基,或,任选被羟基或氨基或卤素取代的苯基或甲基苯基。
9.根据权利要求8所述的复合发泡剂,其中R1a、R2a、R3a或R4a各自独立地选自:H,甲基,氯甲基,溴甲基,乙基,环己基,或,苯基。
10.根据权利要求1-9中任何一项所述的复合发泡剂,其特征在于它的碱金属和碱土金属的质量含量为0-200ppm;和/或,通式(I)的化合物平均每分子含有1.3-5个R基团,例如
1.4-4个R基团,优选1.5-2个R基团。
11.根据权利要求5-10中任何一项所述的复合发泡剂,其中该环氧化物是:环氧乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、环氧溴丙烷、环氧丁烷、或环氧氯丁烷或苯乙烯氧化物,或它们中任何两种或多种的混合物;和/或催化剂是氨水。
12.聚氨酯发泡组合物,它包含:
0.1-100重量%、优选1-80重量%、更优选3-60wt%的根据权利要求1-11中任何一项所述的复合发泡剂;
0-50重量%、优选0-40重量%、更优选0-30重量%的除六氟丁烯以外的物理发泡剂;
0-6重量%、优选0-5重量%、更优选0-4重量%的水,和
0.0-99.9重量%、优选20.0-99重量%、更优选40-97wt%的聚合物多元醇;其中,所述重量百分比基于聚氨酯发泡组合物的总重量。
13.根据权利要求12所述的聚氨酯发泡组合物,其特征在于它含有总共0.4-6wt%、
0.5-5wt%、优选0.8-4wt%、进一步优选1-3wt%的水。
14.聚氨酯泡沫材料,其通过权利要求12或13所述的聚氨酯发泡组合物与多异氰酸酯单体或异氰酸酯封端的预聚物进行混合后发生反应而形成。