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专利号: 2017110451595
申请人: 江南大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2024-08-26
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种具有光和pH双重响应性的两嵌段共聚物,其特征在于:两嵌段中的一段为电中性的聚乙二醇,两嵌段中的另外一段为具有pH响应性的聚2-(二异丙基氨基)甲基丙烯酸乙酯及其与2-(二甲基氨基)甲基丙烯乙酯或2-(二乙基氨基)甲基丙烯乙酯的共聚物,两嵌段通过紫外光照可断裂的邻硝基苄酯基团连接;其结构如下所示:

2.根据权利要求1所述的一种具有光和pH双重响应性的两嵌段共聚物,其制备方法包括如下步骤:

步骤a)端羧基聚乙二醇的制备:以二氯甲烷为溶剂,2当量的三乙胺为缚酸剂,1当量的聚乙二醇单甲醚与2当量的丁二酸酐于室温下反应24h;反应结束后对反应液进行旋蒸浓缩,并在乙醚中沉淀三次,真空干燥后得到端羧基聚乙二醇;

步骤b)邻硝基苄酯端基改性聚乙二醇的制备:以二氯甲烷与四氢呋喃的混合溶液作为反应溶剂,5当量的N,N-二环己基亚胺为脱水剂,1当量的4-二甲氨基吡啶作催化剂,将1当量的端羧基聚乙二醇与3当量的2-硝基-1,3苄二醇在室温下进行反应24h;反应结束后对反应液旋蒸进行浓缩,并在乙醚中沉淀三次,真空干燥后得到邻硝基苄酯端基改性聚乙二醇;

步骤c)ATRP大分子引发剂的制备:以二氯甲烷为溶剂,1当量的三乙胺为缚酸剂,1当量的邻硝基苄酯端基改性聚乙二醇与2当量的2-溴异丁酰溴于室温下反应24h;反应结束后对反应液进行旋蒸浓缩,并在乙醚中沉淀三次,真空干燥后得到ATRP大分子引发剂;

步骤d)光和pH双重响应性的两嵌段共聚物的制备:以异丙醇和N,N-二甲基甲酰胺的混合溶液为溶剂,取1当量的ATRP大分子引发剂为引发剂,1当量的溴化亚铜为催化剂,1当量的N,N,N',N,'N”-五甲基二亚乙基三胺为配体,40℃下引发30~100当量的烷基叔胺基丙烯酸酯类单体聚合反应12~24h;反应结束后对反应液进行透析,冷冻干燥后得到光和pH双重响应性的两嵌段共聚物。

3.根据权利要求1所述的一种具有光和pH双重响应性的两嵌段共聚物,其特征在于:该共聚物在中性pH水溶液中可以形成胶束,粒径为30~50nm;胶束的聚乙二醇壳在紫外光照下会脱去,胶束的核在pH≤6.3~6.6时发生解离。