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专利号: 2017112136400
申请人: 常州大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种聚乙二醇接枝聚甲基丙烯酸甲酯两亲性接枝共聚物的制备方法,包括以下步骤:

(1)端羟基聚甲基丙烯酸甲酯的制备

将含有端羟基和端活性溴的引发剂、甲基丙烯酸甲酯、催化剂、配体、还原剂和溶剂Ⅰ加入到反应容器中,通氮气鼓泡,70℃反应,用气相色谱测定转化率,3小时反应结束,脱除催化剂及溶剂,得端羟基聚甲基丙烯酸甲酯;

(2)活性疏水侧链的制备

将三官能团异氰酸酯单体与端羟基聚甲基丙烯酸甲酯溶于甲苯中,三官能团异氰酸酯单体与端羟基聚甲基丙烯酸甲酯的摩尔比为NCO/OH=3.0~3.3/1,滴加二月桂酸二丁基锡作催化剂,体系混合均匀后,60℃反应,取初始样,用傅立叶红外光谱仪跟踪反应进程,直至异氰酸根含量不变,得到活性疏水侧链;

(3)两亲性接枝共聚物的制备

称取真空干燥后的聚乙二醇加入步骤(2)制得的活性疏水侧链中,60℃反应半小时,再升温至80℃反应,用傅里叶红外光谱仪追踪反应进程,直至异氰酸根含量为零,反应结束,制得两亲性接枝共聚物。

2.根据权利要求1所述的聚乙二醇接枝聚甲基丙烯酸甲酯两亲性接枝共聚物的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的含有端羟基和端活性溴引发剂为一个端基为Br,另一个端基为羟基的有机溴代化合物,具体为α-溴代异丁酸羟乙酯、α-溴代异丁酸羟丁酯、α-溴代对羟基苯乙酮、α-溴代对羟基苯丙酮、α-溴代对羟基苯戊酮;催化剂为氧化态的过渡金属卤化物CuCl2、CuBr2、FeCl3或FeBr3;配体为五甲基二亚乙基三胺、六甲基三乙四胺、双(二甲基氨基乙基)醚、联二吡啶胺或三-(N,N-二甲基氨基乙基)胺中的一种或几种;还原剂为辛酸亚锡、抗坏血酸、铜或葡萄糖中的一种或几种;溶剂Ⅰ为甲苯、苯甲醚、N,N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃、乙酸乙酯或1-甲基-2-吡咯烷酮中的一种。

3.根据权利要求1所述的聚乙二醇接枝聚甲基丙烯酸甲酯两亲性接枝共聚物的制备方法,其特征在于:步骤(1)所述的甲基丙烯酸甲酯:引发剂的摩尔比为20:1~500:1,甲基丙烯酸甲酯:催化剂的摩尔比为1:0.0005~1:0.00005,催化剂:配体的摩尔比为1:10~1:30,催化剂:还原剂的摩尔比为1:10~1:25,溶剂Ⅰ用量为甲基丙烯酸甲酯质量的10~80%。

4.根据权利要求1所述的聚乙二醇接枝聚甲基丙烯酸甲酯两亲性接枝共聚物的制备方法,其特征在于:步骤(2)所述的三官能团异氰酸酯单体为六亚甲基二异氰酸酯(HDI)三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)三聚体、甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)三聚体、甲苯二异氰酸酯/六亚甲基二异氰酸酯(TDI/HDI)三聚体中的一种或几种。

5.根据权利要求1所述的聚乙二醇接枝聚甲基丙烯酸甲酯两亲性接枝共聚物的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的聚乙二醇的分子量为400、1000、2000、6000、10000,20000中的一种或几种。

6.根据权利要求1所述的聚乙二醇接枝聚甲基丙烯酸甲酯两亲性接枝共聚物的制备方法,其特征在于:步骤(3)中所述的活性疏水侧链与聚乙二醇按照摩尔比NCO/OH=0.5~1.5/

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