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专利号: 2017112525659
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种含吡唑环的酰胺类化合物,其特征在于其结构式如式(Ⅰ)所示:

式(Ⅰ)中:R为下列之一:苯基、4-(全氟异丙基)苯基、4-乙氧基苯基、3,4-二氟苯基、2-(三氟甲基)苯基、3-氟苯基、2-(三氟甲氧基)苯基、3,5-二甲基苯基、2-甲氧基苯基、2-氯苯基。

2.一种根据权利要求1所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

1)搅拌下向1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-酰氯和有机溶剂中缓慢滴加N-Boc-乙二胺,随后滴加三乙胺制得式(Ⅱ)所示(2-(1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯,

2)将式(Ⅱ)所示(2-(1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯加入有机溶剂中,加入三氟乙酸,室温下搅拌2h,待反应体系无气体放出时,继续搅拌1h,反应结束,减压蒸馏除去溶剂和多余三氟乙酸,得式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺;

3)将式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺加入有机溶剂中,加入异氰酸酯,室温搅拌,过夜反应,TLC跟踪,EA/PE=2/1,体积比,待反应完全后减压蒸馏去除溶剂,石油醚淋洗,乙醇重结晶,过柱纯化,制得式(Ⅰ)所示的含吡唑环的酰胺类化合物。

3.根据权利要求2所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所述N-Boc-乙二胺的用量以N-Boc-乙二胺物质的量计;所述三乙胺的用量以三乙胺物质的量计,所述1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-酰氯与N-Boc-乙二胺物质的量之比为1:1~5,所述1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-酰氯与三乙胺物质的量之比为1:2~5。

4.根据权利要求3所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)、步骤2)及步骤3)中的有机溶剂相同,所述有机溶剂为二氯甲烷;步骤1)中的所述有机溶剂体积用量以1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-酰氯物质的量计为2~5ml/mmol;步骤2)中的有机溶剂体积用量以式(Ⅱ)所示(2-(1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯的物质的量计为2~5ml/mmol;步骤3)中的有机溶剂体积用量以式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的物质的量计为5~15ml/mmol。

5.根据权利要求3所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中所述式(Ⅱ)所示(2-(1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯与三氟乙酸物质的量之比为1:2~5。

6.根据权利要求3所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤2)中所述式(Ⅱ)所示(2-(1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯与三氟乙酸物质的量之比为1:3。

7.根据权利要求3所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中所述N-(2-氨基乙基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺与异氰酸酯的物质的量之比为1:1-2。

8.根据权利要求3所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤3)中所述N-(2-氨基乙基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺与异氰酸酯的物质的量之比为1:1.1。

9.根据权利要求3所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于所述N-Boc-乙二胺的用量以N-Boc-乙二胺物质的量计;所述三乙胺的用量以三乙胺物质的量计,所述1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-酰氯与N-Boc-乙二胺物质的量之比为1:1.1,所述1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-酰氯与三乙胺物质的量之比为1:4。

10.根据权利要求3所述的含吡唑环的酰胺类化合物的制备方法,其特征在于步骤1)、步骤2)及步骤3)中的有机溶剂相同,所述有机溶剂为二氯甲烷;步骤1)中的所述有机溶剂体积用量以1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-酰氯物质的量计为4ml/mmol;步骤2)中的有机溶剂体积用量以式(Ⅱ)所示(2-(1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰氨基)乙基)氨基甲酸叔丁酯的物质的量计为4ml/mmol;步骤3)中的有机溶剂体积用量以式(Ⅲ)所示N-(2-氨基乙基)-1-甲基-3-三氟甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺的物质的量计为10ml/mmol。

11.一种根据权利要求1所述的含吡唑环的酰胺类化合物在制备防治小麦赤霉病菌、马铃薯晚疫病菌、辣椒疫霉病菌、油菜菌核病菌、水稻纹枯病菌、番茄早疫病菌、黄瓜灰霉病菌、花生褐斑病菌、黄瓜枯萎病菌及苹果轮纹病菌的杀菌剂中的应用。