1.一种3,3′-双吲哚酮类化合物的制备方法,其特征在于,式II的2-吲哚酮类化合物在铜催化剂、过氧化二叔丁基为氧化剂的条件下,加热搅拌反应一段时间,得到式I所示的3,
3′-双吲哚酮类化合物;
上述式I、式II中,
R1表示所连接苯环上的一个或多个取代基,选自氢、C1-C20的烷基、C1-C20的烷氧基、C1-C20的烷硫基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基、硝基、卤素、-OH、-SH、-CN、-COOR6、-COR7、-OCOR8、-NR9R10;其中,R6、R7、R8、R9、R10各自独立地表示氢、C1-C20的烷基、C6-C20的芳基、C3-C20的杂芳基、C3-C20的环烷基中的任意一种或多种;其中,上述各R1取代基中的烷基、芳基、杂芳基、环烷基部分可任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C20的芳基、C3-C6的环烷基所取代;
R2表示氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C6-C14芳基、C5-C14杂芳基;其中上述各R2基团可以任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代;
R3表示氢、叔丁氧羰基(Boc)、C1-C6烷基、C1-C6酰基、C3-C6环烷基、C5-C14芳基、C5-C14芳基-C1-C6烷基、C5-C14杂芳基;其中上述各R3基团可以任选地被一个或多个选自C1-C6的烷基、C1-C6的烷氧基、卤素、-NO2、-CN、-OH、C6-C12的芳基、C3-C6的环烷基所取代。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述R1表示所连接苯环上的一个或多个取代基,选自氢、C1-C6的烷基、卤素;R2表示氢、C1-C6烷基、C3-C6环烷基、C6-C14芳基、卤素取代的C6-C14芳基;R3表示氢、叔丁氧羰基(Boc)、C1-C6烷基、苯基、苄基。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于,所述的R1优选为氢、甲基、氯、溴;R2表示甲基、乙基;R3表示氢、叔丁氧羰基(Boc)。
4.根据权利要求1-3任意一项所述的方法,其特征在于,所述方法的操作如下:向
Schlenk封管反应器中加入一颗磁力搅拌子,加入式II的2-吲哚酮类化合物,再加入铜催化剂和过氧化二叔丁基;然后将反应器置于配备磁力搅拌的油浴锅中,加热搅拌反应,反应完全后,经后处理得到式I的3,3′-双吲哚酮类化合物。
5.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述的铜催化剂选自醋酸铜、硫酸铜、氯化铜、溴化铜、碘化亚铜的一种或几种的混合物。
6.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,所述的加热搅拌反应的温度范围为100-
130℃,优选为120℃;所述反应的反应时间为1-8小时,优选为3-5小时。
7.根据权利要求4所述的方法,其特征在于,式II的2-吲哚酮类化合物、铜催化剂和过氧化二叔丁基的投料摩尔比为1∶0.05-0.2∶1-3;优选地,式II的2-吲哚酮类化合物、铜催化剂和过氧化二叔丁基的投料摩尔比为1∶0.1∶2。
8.根据权利要求4-7任意一项所述的方法,其特征在于,所述的后处理操作如下:将反应完成后的反应液减压浓缩,将残余物经柱层析分离,洗脱溶剂为:乙酸乙酯/正己烷,得到目标产物3,3′-双吲哚酮类化合物。