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专利号: 2018101021889
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(III)所示的含氨基的3-羟基吡啶-4-酮类化合物的合成方法,所述合成方法按如下步骤进行:

将式(I)所示的甲基保护的叠氮基羟基吡啶酮溶于溶剂A中,在气体B保护下,于-10-10℃温度下滴加式(II)所示的三溴化硼,滴毕,于15-30℃下反应6-12h,反应结束后,经后处理得式(III)所示的含氨基的3-羟基吡啶-4-酮类化合物;所述的式(I)所示的甲基保护的叠氮基羟基吡啶酮与式(II)所示的三溴化硼的投料物质的量比为1:1~4;所述的气体B为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种或多种;所述的溶剂A为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙腈、丙酮、乙醚、苯、甲苯、二甲基亚砜、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种;

式(I)或式(III)中,R1为氢、Cl-C6烷基、苄基、苯基或取代苯基A,所述取代苯基A为苯基上的H被取代基A单取代或多取代,所述取代基A的个数为1-3个,所述取代基A各自独立为C1-C4烷基、F、Cl或Br;R2为氢、Cl-C6烷基、苄基、苯基或取代苯基B,所述取代苯基B为苯基上的H被取代基B单取代或多取代,所述取代基B的个数为1-3个,所述取代基B各自独立为C1-C4烷基,n为1-6。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述R1为H或甲基;所述R2为H、甲基或乙基,所述n为2-3。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于所述后处理步骤为:反应结束后,加溶剂C淬灭,待反应液澄清,将反应液直接旋蒸浓缩,再用甲醇/乙醚重结晶得式(III)所示的含氨基的3-羟基吡啶-4-酮类化合物。

4.如权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的溶剂C为甲醇、乙醇、丙醇、正丁醇、异丙醇、乙腈、甲酸、乙酸或乙胺。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于:所述式(I)所示的甲基保护的叠氮基羟基吡啶酮与三溴化硼的投料物质的量比为1:3~4。

6.一种合成式(Va)或(Vb)所示化合物的方法,其特征在于所述方法为:

将式(IVa)或(IVb)所示的化合物溶于溶剂D中,在气体E保护下,于-10-10℃温度下滴加三溴化硼,滴毕,于15-60℃下反应0.5-24h,反应结束后,经后处理得相对应的式(Va)或(Vb)所示化合物;所述的式(IVa)或(IVb)所示的化合物与三溴化硼的投料物质的量比为1:

1~4;所述的气体E为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种或多种;所述的溶剂D为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙腈、丙酮、乙醚、苯、甲苯、二甲基亚砜、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种;

式(IVa)、(IVb)、式(Va)或式(Vb)中,R3、R4各自独立为氢、Cl-C6烷基、苄基、苯基或取代苯基C,所述取代苯基C为苯基上的H被取代基C单取代或多取代,所述取代基C的个数为1-3个,所述取代基C各自独立为C1-C4烷基、F、Cl或Br;n2、n3各自独立为1-6。

7.一种合成式(VII)所示化合物的方法,其特征在于所述方法为:

将式(VI)所示的1-(2-叠氮丙基)-3-甲氧基-6-羧基吡啶-4-酮溶于溶剂G中,在气体H保护下,于-10-10℃温度下滴加三溴化硼,滴毕,于15-60℃下反应0.5-24h,反应结束后,经后处理得式(VII)所示化合物;所述的式(VI)所示的化合物与三溴化硼的投料物质的量比为1:1~4;所述的气体H为氮气、氩气、氦气、氖气中的一种或多种;所述的溶剂G为二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、乙腈、丙酮、乙醚、苯、甲苯、二甲基亚砜、二氧六环、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺中的一种或多种;