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专利号: 2018101286767
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于包括如下步骤:

1)在0℃   50℃及氩气氛围下,将金属Ir络合物与手性配体L*依次加入到溶剂A中,反~应0.5 5小时,制得催化剂[Ir]/L*,所述的金属Ir络合物为[Ir(NBD)2Cl]2、Ir(NBD)2)X、[Ir~(COD)Cl]2或[Ir(COD)2]X中的任意一种,其中X为阴离子;

2)在氩气氛围下,向反应釜中依次加入式(1)所示的乙酰基二茂铁和步骤1)得到的催化剂[Ir]/L*,再加入溶剂B,最后加入碱,置换氢气后,于0℃   100℃以及0.1 10.0 MPa下~ ~进行不对称加氢反应,2 24小时后制得式(2)所示的(S)-1-二茂铁基乙醇;

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3)0℃   40℃下,将步骤2)制备的(S)-1-二茂铁基乙醇与醋酐反应1 5小时后,随后加~ ~入质量分数为30%   50%二甲胺水溶液,继续反应1 12小时后,减压浓缩有机层,所得粗品~ ~经减压蒸馏,得式(3)所示的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺;

2.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于所述的手性配体L*如通式(I)所示:通式(I)中:R选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、硝基、氟、氯、溴中的一种;R位于苯环的邻位、间位或者对位,且R为一取代、二取代或者三取代。

3.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于手性配体L*结构如下:。

4.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于X为BF4⁻、ClO4⁻、SbF6⁻、PF6⁻、CF3SO3⁻、B(Ar)4⁻,其中Ar为芳基。

5.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于溶剂A和溶剂B分别选自二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇中的一种或几种。

6.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于催化剂与乙酰基二茂铁的摩尔比为1:100   1:100000。

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7.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于步骤2)中的不对称氢化反应温度为20 ℃ 60 ℃;氢气压力为2.0 5.0 Mpa。

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8.如权利要求1所述的一种 (S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于步骤2)中的碱选自叔丁基醇钾,叔丁基醇钠,叔丁基醇锂,碳酸铯,碳酸钾,碳酸钠,甲醇钠,氢氧化钠,氢氧化钾中的一种。