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专利号: 2018101286767
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于包括如下步骤:

1)在0℃~50℃及氩气氛围下,将金属Ir络合物与手性配体L*依次加入到溶剂A中,反应

0.5~5小时,制得催化剂[Ir]/L*;

2)在氩气氛围下,向反应釜中依次加入式(1)所示的乙酰基二茂铁和步骤1)得到的催化剂[Ir]/L*,再加入溶剂B,最后加入碱,置换氢气后,于0℃~100℃以及0.1~10.0MPa下进行不对称加氢反应,2~24小时后制得式(2)所示的(S)-1-二茂铁基乙醇;

3)0℃~40℃下,将步骤2)制备的(S)-1-二茂铁基乙醇与醋酐反应1~5小时后,随后加入质量分数为30%~50%二甲胺水溶液,继续反应1~12小时后,I减压浓缩有机层,所得粗品经减压蒸馏,得式(3)所示的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺;

2.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于所述的手性配体L*如通式(I)所示:通式(I)中:R选自甲基、乙基、异丙基、叔丁基、硝基、氟、氯、溴中的一种;R位于苯环的邻位、间位或者对位,且R为一取代、二取代或者三取代。

3.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于手性配体L*结构如下:

4.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于所述的金属Ir络合物包括:[Ir(NBD)2Cl]2、Ir(NBD)2)X、[Ir(COD)Cl]2或[Ir(COD)2]X中的任意一种,其- - - - - -中X为阴离子,优选为BF4、ClO4、SbF6、PF6、CF3SO3、B(Ar)4。

5.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于溶剂A和溶剂B分别选自二氯甲烷、四氢呋喃、甲苯、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇中的一种或几种。

6.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于催化剂与乙酰基二茂铁的摩尔比为1:100~1:100000。

7.如权利要求1所述的(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于步骤2)中的不对称氢化反应温度为20℃~60℃;氢气压力为2.0~5.0Mpa。

8.如权利要求1所述的一种(S)-1-二茂铁乙基二甲胺的制备工艺,其特征在于步骤2)中的碱选自叔丁基醇钾,叔丁基醇钠,叔丁基醇锂,碳酸铯,碳酸钾,碳酸钠,甲醇钠,氢氧化钠,氢氧化钾中的一种。