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专利号: 2018101609585
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-08-24
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种如式(I)所示的取代嘧啶硫醚类化合物:

式(I)中:

R1为氢、卤素、C1-C12烷基、C3-C12环烷基、卤代C1-C12烷基,C2-C12链烯基、卤代C2-C12链烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷氧基、C2-C12烯氧基中的一种;

R2为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷基巯基、C1-C12烷基SO、C1-C12烷基SO2、卤代C1-C12烷基巯基、卤代C1-C12烷基SO、卤代C1-C12烷基SO2、C1-C12-烷基氨基、二(C1-C12)-烷基氨基、C1-C12烷基羰基中的一种;

R3为C2-C12链烯基、卤代C2-C12链烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C3-C12环烯基、杂芳基亚甲基、芳基亚甲基中的一种,其中所述芳基亚甲基或杂芳基亚甲基是未经取代的或H被n个R4基团所取代的芳基亚甲基或杂芳基亚甲基;

R4选自氢、卤素、羟基、巯基、氨基、CN、NO2、C1-C12烷基、卤代C1-C12烷基、C3-C8环烷基、C2-C12烯基、卤代C2-C12烯基、C2-C12炔基、卤代C2-C12炔基、C1-C12烷基胺基、二(C1-C12烷基)胺基、卤代C1-C12烷基胺基、C1-C12烷氧基、卤代C1-C12烷氧基、C1-C12烷硫基、卤代C1-C12烷硫基、C2-C12烯氧基、卤代C2-C12烯氧基、C2-C12炔氧基、卤代C2-C12炔氧基、C1-C12烷基羰基、卤代C1-C12烷基羰基、C1-C12烷基亚磺酰基、卤代C1-C12烷基亚磺酰基、C1-C12烷基磺酰基、卤代C1-C12烷基磺酰基、C1-C12烷基羰基氧基、C1-C12烷基羰基氨基、C1-C12烷基磺酰基氧基、C1-C12烷氧基羰基、C1-C12烷氧基C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷基、C1-C12烷氧基羰基氨基、C1-C12烷氧基羰基C1-C12烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基中的一种或多种,所述的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基各自独立为未经取代的或H经1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C12烷基、C1-C12卤代烷基、C1-C12卤代烷氧基、C1-C12烷氧基、C1-C12烷氧基羰基或C1-C12烷基磺酰基;

n选自0至5的整数;

Q选自Q1-Q14所示的基团之一:

2.如权利要求1所述的取代嘧啶硫醚类化合物,其特征在于:

R1为氢、卤素、C1-C6烷基、C3-C8环烷基、卤代C1-C6烷基,C2-C6链烯基、卤代C2-C6链烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C1-C6烷氧基、C2-C6烯氧基中的一种;

R2为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷基巯基、C1-C6烷基SO、C1-C6烷基SO2、卤代C1-C6烷基巯基、卤代C1-C6烷基SO、卤代C1-C6烷基SO2、C1-C6烷基氨基、二(C1-C6)烷基氨基、C1-C6烷基羰基中的一种;

R3为C2-C6链烯基、卤代C2-C6链烯基、(C2-C6)–炔基、卤代C2-C6炔基、C3-C6环烯基、芳基亚甲基、杂芳基亚甲基中的一种;其中所述芳基亚甲基或杂芳基亚甲基是未经取代的或H被n个R4基团所取代的芳基亚甲基或杂芳基亚甲基;

R4选自氢、卤素、羟基、巯基、氨基、CN、NO2、C1-C6烷基、卤代C1-C6烷基、C3-C8环烷基、C2-C6烯基、卤代C2-C6烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C1-C6烷基胺基、二(C1-C6烷基)胺基、卤代C1-C6烷基胺基、C1-C6烷氧基、卤代C1-C6烷氧基、C1-C6烷硫基、卤代C1-C6烷硫基、C2-C6烯氧基、卤代C2-C6烯氧基、C2-C6炔氧基、卤代C2-C6炔氧基、C1-C6烷基羰基、卤代C1-C6烷基羰基、C1-C6烷基亚磺酰基、卤代C1-C6烷基亚磺酰基、C1-C6烷基磺酰基、卤代C1-C6烷基磺酰基、C1-C6烷基羰基氧基、C1-C6烷基羰基氨基、C1-C6烷基磺酰基氧基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷氧基C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷基、C1-C6烷氧基羰基氨基、C1-C6烷氧基羰基C1-C6烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基中的一种或多种;所述的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基各自独立为未经取代的或H经1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C6烷基、C1-C6卤代烷基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷氧基、C1-C6烷氧基羰基或C1-C6烷基磺酰基;

n选自0至5的整数;Q选自Q1-Q14的基团之一。

3.如权利要求2所述的取代嘧啶硫醚类化合物,其特征在于:R1为氢、卤素、C1-C4-烷基、C3-C6-环烷基、卤代C1-C4-烷基,C2-C4-链烯基、卤代C2-C4链烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C1-C4烷氧基、C2-C4烯氧基中的一种;

R2为氢、卤素、硝基、氰基、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷基巯基、C1-C4烷基SO、C1-C4烷基SO2、卤代C1-C4烷基巯基、卤代C1-C4烷基SO、卤代C1-C4烷基SO2、C1-C4烷基氨基、二C1-C4烷基氨基、C1-C4烷基羰基中的一种;

R3为C2-C6链烯基、卤代C2-C6链烯基、C2-C6炔基、卤代C2-C6炔基、C3-C6环烯基、芳基亚甲基、杂芳基亚甲基中的一种,其中所述芳基亚甲基或杂芳基亚甲基是未经取代的或H被n个R4基团所取代的芳基亚甲基或杂芳基亚甲基;

R4选自氢、卤素、羟基、巯基、氨基、CN、NO2、C1-C4烷基、卤代C1-C4烷基、C3-C8环烷基、C2-C4烯基、卤代C2-C4烯基、C2-C4炔基、卤代C2-C4炔基、C1-C4烷基胺基、二(C1-C4烷基)胺基、卤代C1-C4烷基胺基、C1-C4烷氧基、卤代C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、卤代C1-C4烷硫基、C2-C4烯氧基、卤代C2-C4烯氧基、C2-C4炔氧基、卤代C2-C4炔氧基、C1-C4烷基羰基、卤代C1-C4烷基羰基、C1-C4烷基亚磺酰基、卤代C1-C4烷基亚磺酰基、C1-C4烷基磺酰基、卤代C1-C4烷基磺酰基、C1-C4烷基羰基氧基、C1-C4烷基羰基氨基、C1-C4烷基磺酰基氧基、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4烷氧基C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷基、C1-C4烷氧基羰基氨基、C1-C4烷氧基羰基C1-C4烷氧基、芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基中的一种或多种,所述的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基各自独立为未经取代的或H被1-4个下述基团所取代的芳基、杂芳基、芳氧基、杂芳氧基、芳烷基氧基、杂芳烷基氧基、芳胺基或杂芳胺基:卤素、CN、NO2、C1-C4烷基、C1-C4卤代烷基、C1-C4卤代烷氧基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷氧基羰基或C1-C4烷基磺酰基;

n选自0至5的整数;

Q选自Q1-Q9的基团之一。

4.如权利要求3所述的取代嘧啶硫醚类化合物,其特征在于:R1为氢、氯、溴、甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、一氟甲基、一氯甲基、二氟甲基、三氟甲基或三氟乙基;

R2为氢、氟、氯、溴、氰基、硝基、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、甲氧基、乙氧基或三氟乙氧基;

R3为CH2=CHCH2、(CH3)2C=CHCH2、CH3CH=CHCH2、CHCl=CHCH2、CH2=CClCH2、CCl2=CHCH2、CF2=CFCH2或CF2=CFCH2CH2;

Q选自Q1-Q6的基团之一。

5.如权利要求4所述的取代嘧啶硫醚类化合物,其特征在于:R1为甲基、乙基、正丙基、异丙基、环丙基、二氟甲基或三氟甲基;

R2为氢、氯、硝基、甲基或正丁基;

R3为CH2=CHCH2、(CH3)2C=CHCH2、CH3CH=CHCH2、CHCl=CHCH2、CH2=CClCH2、CCl2=CHCH2或CF2=CFCH2CH2;

Q选自Q1-Q4的基团之一。

6.一种如权利要求1所述的如式(I)所示的取代嘧啶硫醚类化合物的制备方法,其特征在于所述方法为:

式(I)化合物中的Q选自Q1、Q2、Q3、Q6-Q13中任一基团时,所述方法为:将式(Ⅲ)所示的含羟基的嘧啶类化合物与式(IV)所示的苄卤在碱性物质及有机溶剂存在的条件下于20-100℃温度下反应0.5小时至20小时后,经分离纯化得到相应的式(Ⅰ)所示的取代嘧啶硫醚类化合物;式(Ⅲ)所示化合物与式(IV)所示化合物的物质的量比为1:1-1.1;

式(Ⅲ)或式(IV)中,R1、R2、R3、Q定义与式(Ⅰ)相同,X为离去基团,选自氯或溴;

式(Ⅰ)所示化合物中所述Q选自Q4、Q5或Q14时,所述方法为各自由Q为Q3、Q2或Q13的式(Ⅰ)所示化合物与甲胺水溶液进一步反应制得相应的Q为Q4、Q5或Q14的式(Ⅰ)所示化合物;所述甲胺水溶液的质量浓度为20~60%;所述Q为Q3、Q2或Q13的式(Ⅰ)所示化合物与甲胺水溶液中甲醇胺的物质的量比为1:5~10。

7.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述有机溶剂为四氢呋喃、乙腈、二甲苯、苯、DMF、DMSO、丙酮、丁酮或甲基叔丁基醚。

8.如权利要求6所述的方法,其特征在于:所述碱性物质选自氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、三乙胺、吡啶、甲醇钠、乙醇钠、氢化钠、叔丁醇钾或叔丁醇钠。

9.如权利要求1所述的如式(I)所示的取代嘧啶硫醚类化合物用作杀虫剂和/或杀菌剂的应用。

10.一种杀虫和/或杀菌组合物,其特征在于所述组合物由如权利要求1所述的式(I)所示的取代嘧啶硫醚类化合物和农业上可接受的载体组成,所述组合物中所述式(I)所示的取代嘧啶硫醚类化合物的质量分数为1-90%。