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专利号: 2018101845588
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种式(I)所示的可见光催化的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:

所述的合成方法按照如下步骤进行制备:

以式(II)所示的环丙烯羧酸酯类化合物为原料,在有机溶剂中,在氧气保护、光照条件以及光催化剂和氧化剂作用下反应完全,所得反应液经后处理得到式(I)所示的4-氧代丙烯酸酯类衍生物;所述的光催化剂选自下列任意一种:Ru(bpz)3(BF6)2、Ru(bpy)3Cl2·6H2O、Ru(bpy)3(PF6)2、Ir(ppy)3、[Ir(ppy)2bpy]BF4、[Ir(ppy)2bpy]PF6、Ru(bpy)3(PF4)2、Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6或eosinY;所述氧化剂选自下列任意一种:四溴化碳、过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵、四氯化碳、硝酸铈铵或四氟硼酸苯基重氮盐;所述式(II)所示的环丙烯羧酸酯类化合物与光催化剂、氧化剂的投料物质的量之比为1:0.001~0.05:1~5,其中,R1为C1~C6烷基、苯基、取代芳基、噻吩基;所述取代芳基为被C1~C6的烷基、氟、氯、溴、甲氧基、萘基或噻吩基取代的苯基、萘基或噻吩基;R2为C1~C4的烷基或苯基。

2.如权利要求1所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂选自下列之一:1,2-二氯乙烷、二氯甲烷、四氢呋喃、二甲基亚砜、乙醚、甲苯、三氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、乙腈、丙酮或乙二醇二甲醚。

3.如权利要求1或2所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂的加入量以所述的式(II)所示的环丙烯羧酸酯类化合物的物质的量计为6~8ml/mmol。

4.如权利要求1所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述的反应时间为3~20h。

5.如权利要求1或5所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述的光源为25~45W白光节能灯或7~14W蓝色LED灯。

6.如权利要求1所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述光催化剂为Ir(ppy)3、[Ir(ppy)2bpy]BF4、[Ir(ppy)2bpy]PF6或Ir[dF(CF3)ppy]2(dtbbpy)PF6。

7.如权利要求1所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述的氧化剂为四溴化碳或四氯化碳。

8.如权利要求1所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述的有机溶剂为1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲基亚砜或N,N-二甲基甲酰胺。

9.如权利要求1所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述式(II)所示的环丙烯羧酸酯类化合物与光催化剂、氧化剂的投料物质的量之比为1:0.01:1。

10.如权利要求1~9之一所述的4-氧代丙烯酸酯类衍生物的合成方法,其特征在于:所述的反应液的后处理方法为:反应结束后,将所得反应液经柱色谱分离,以体积比为1:10-

20的乙酸乙酯/石油醚混合溶剂为柱色谱展开剂,分离纯化得到式(I)所示的4-氧代丙烯酸酯类衍生物。