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专利号: 2018101922283
申请人: 浙江工业大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2023-12-11
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.一种合成2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物的方法,其特征在于,所述方法为:式I所示N‑取代芳基甲酰胺类化合物与钯催化剂、氟化试剂、添加剂与有机溶剂混合,在45~

110℃温度下搅拌进行氟化反应,制得式II所示的2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物;

所述钯催化剂为氯化钯;

所述氟化试剂为N‑氟代苯磺酰亚胺;

所述有机溶剂为1,2‑二氯乙烷;

所述添加剂为硝酸银;

1 2 1 2

式I~式II中,R 、R各自独立为氢、甲基或异丙基;或R 、R连接成环,与N原子共同形成环胺;

3 4 5 6

R、R 、R、R分别选自氢、C1~C6的烷基、C3~C6的环烷基、C1~C6的烷氧基、苄氧基、C2~C6的烷氧羰基、甲磺酰基、硝基、氰基、三氟甲氧基、三氟甲基、卤素或C6~C10的芳香基;

3 4 4 5

或R、R连接成苯环,或R、R连接成苯环,与原苯环共同形成萘基;所述卤素为F、Cl、Br或I。

2.根据权利要求1所述的一种合成2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物的方法,其特征

3 4 5 6

在于,所述R 、R 、R、R各自独立为氢、甲基、乙基、正丁基、环丙基、异丙基、甲氧基、苄氧基、苯基、氟、氯、溴、碘、乙酰基、三氟甲氧基或三氟甲基。

3.根据权利要求1所述的一种合成2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物的方法,其特征在于,所述

3

R为氢、甲基、氯或碘;

4

R为氢、甲基、甲氧基、苯氧基或氯;

3 4

或R、R连接成苯环,与原苯环共同形成萘基;

5

R为氢、甲基、异丙基、甲氧基、苄氧基、苯基、氟、氯、溴、碘、乙酰基或三氟甲基;

6

R为氢或甲基。

4.根据权利要求1或2或3所述的一种合成2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物的方法,其特征在于,所述方法包括以下步骤:式I所示N‑取代芳基甲酰胺类化合物与钯催化剂、氟化试剂、添加剂、有机溶剂混合,在

45~110℃温度下搅拌进行氟化反应,TLC跟踪检测至反应完全,所得反应液后处理制得式II所示的2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物;

所述式I所示N‑取代芳基甲酰胺类化合物、钯催化剂、氟化试剂、添加剂的物质的量之比为1:0.01~0.30:1.0~4:0.01~3。

5.根据权利要求4所述的一种合成2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物的方法,其特征在于,所述步骤中,反应温度为45~110℃,反应时间为8‑24小时。

6.根据权利要求4所述的一种合成2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物的方法,其特征在于,所述方法按以下步骤进行:式I所示N‑取代芳基甲酰胺类化合物与钯催化剂、氟化试剂、添加剂、1,2‑二氯乙烷混合,在45~110℃温度下密闭搅拌进行氟化反应,TLC跟踪检测至反应完全,所得反应液加入乙酸乙酯稀释、减压蒸馏除去溶剂,剩余物经柱层析分离,以体积比1~20:1的石油醚和乙酸乙酯的混合液为洗脱剂,收集含有产物的洗脱液,洗脱液蒸除溶剂制得式II所示的2‑氟代‑N‑取代芳基甲酰胺类化合物;

所述式I所示N‑取代芳基甲酰胺类化合物、钯催化剂、氟化试剂、添加剂的物质的量之比为1:0.05~0.1:1.0~2:0.3‑0.5。