1.一种Pd@Ag@CeO2标记的免疫传感器的制备方法，其特征在于，步骤如下：（1）将直径为4 mm的玻碳电极用Al2O3抛光粉打磨成镜面，超纯水清洗干净；

（2）取6 µL、1.0   3.0 mg/mL的金纳米粒子负载氨基功能化微孔碳球分散液滴涂到电~极表面，室温下晾干，超纯水冲洗电极表面，晾干；

（3）将6 µL、8 ~ 12 µg/mL的肿瘤标志物捕获抗体Ab1滴加到电极表面，超纯水冲洗，4 °C冰箱中干燥；

（4）继续将3 µL、0.5   1.5 mg/mL的牛血清白蛋白BSA溶液滴加到电极表面，超纯水冲~洗电极表面，4 °C冰箱中晾干；

（5）滴加6 µL、0.1pg/mL   100 ng/mL的一系列不同浓度的肿瘤标志物抗原溶液，超纯~水冲洗电极表面，4 °C冰箱中晾干；

（6）将6 µL、1.5   3.5 mg/mL检测抗体孵化物Pd@Ag@CeO2-Ab2溶液滴至电极表面，置于~

4 °C冰箱中孵化40 min，超纯水冲洗电极表面，4  °C冰箱中晾干，制得一种Pd@Ag@CeO2标记的免疫传感器。

2.如权利要求1所述的一种Pd@Ag@CeO2标记的免疫传感器的制备方法，所述金纳米粒子负载氨基功能化微孔碳球分散液的制备，步骤如下：（1）金纳米粒子溶液的制备

在300 mL的三口烧瓶中加入1   3 mL、质量分数为1%的氯金酸和99 mL超纯水；100  °C~油浴加热，溶液开始沸腾时加入1.5   3.5 mL、质量分数为1%的柠檬酸钠溶液，回流10   ~ ~

30 min，冷却至室温，得到酒红色的金纳米粒子溶液；

（2）微孔碳球的制备

在烧杯中加入40 mL超纯水，16 mL无水乙醇，0.2 mL的质量分数为25 %的氨水，搅拌10  30 min；依次加入0.4   0.8 g苯酚、0.50   0.70 mL、质量分数为37%的甲醛溶液，转移~ ~ ~到30  °C恒温水浴中，在搅拌条件下反应24 h；将溶液转移到聚四氟乙烯高压釜中，100  °C下反应24 h，离心洗涤，所得固体产物在40 °C真空干燥箱中干燥24 h；干燥好的固体与KOH按质量比4:1混合，研磨1 h，进行活化，将活化后的固体放入管式电阻炉内在氮气的保护下进行碳化；碳化后的固体用10 %的盐酸浸泡1 h，离心洗涤，40  °C的真空干燥箱中干燥24 h，制得的微孔碳球；

所述碳化，具体步骤如下：管式电阻炉采用程序升温控制，以1  °C/min的速度升温到

350 °C，保持1 h；再以2 °C/min升温到700 °C，保持2 h，后冷却至室温；

（3）金纳米粒子负载氨基功能化微孔碳球分散液的制备

在300 mL的三口烧瓶中加入0.1   0.3 g微孔碳球和10   30 mL无水乙醇，超声震荡~ ~

30 min，用微量移液枪准确量取0.1   0.3 mL的3-氨丙基三乙氧基硅烷加入三口烧瓶中，~

70 °C搅拌加热1.5 h，得到氨基功能化微孔碳球的悬浊液,然后取10 mL金纳米粒子溶液加入上述悬浊液中持续震荡30 min，无水乙醇离心洗涤，在40  °C的真空干燥箱中干燥24 h，制得金纳米粒子负载氨基功能化微孔碳粉末；

取10   30 mg金纳米粒子负载氨基功能化微孔碳粉末，超声分散于10 mL的超纯水中，~制得金纳米粒子负载氨基功能化微孔碳球分散液，放置在4 °C的冰箱中，备用。

3.如权利要求1所述的一种Pd@Ag@CeO2标记的免疫传感器的制备方法，所述检测抗体孵化物Pd@Ag@CeO2-Ab2溶液的制备，步骤如下：（1）Pd NPs的制备

分别取60   80 mg抗坏血酸，110   120 mg聚乙烯吡咯烷酮和600   800 mg溴化钾溶~ ~ ~于8 mL超纯水中，在80 °C下加热10 min，再将3.0   4.0 mL、0.0625 mol/L四氯化钯酸钠~水溶液快速注入反应溶液中，反应3 h后，依次用超纯水和丙酮离心洗涤3次，得到Pd NPs， 重新分散在10 mL超纯水中，制成Pd NPs分散液，备用；

（2）Pd@Ag@CeO2的制备

依次将1.0   2.0 mL的Pd NPs分散液，2.5   3.5 mL、0.02 mol/L的硝酸银溶液加至~ ~

10 mL超纯水中，搅拌10 min，使其形成胶体溶液，再加入0.2   0.4 mL、0.1 mol/L的醋酸~铈溶液，于100 °C下油浴加热3 h，所得产物依次用丙酮和超纯水离心洗涤三次，在40  °C的真空干燥箱中干燥，制得Pd@Ag@CeO2；

（3）检测抗体孵化物Pd@Ag@CeO2-Ab2溶液的制备将1   3 mg的Pd@Ag@CeO2加至1 mL、pH=7.0的磷酸盐缓冲溶液中，超声分散，再加入100 ~μL、80   120 μg/mL的肿瘤标志物检测抗体溶液和900 μL、50 mmol/L的 pH = 7.0的磷酸~盐缓冲溶液，4  °C恒温振荡培养箱中振荡，孵化12 h，离心分离，将下层沉淀重新分散至1 mL、50 mmol/L的pH为7.0的磷酸盐缓冲溶液中，制得检测抗体孵化物Pd@Ag@CeO2-Ab2溶液，4 °C下保存备用。

4.如权利要求1所述的制备方法制备的一种Pd@Ag@CeO2标记的免疫传感器，用于肿瘤标志物的检测，步骤如下：（1）使用电化学工作站以三电极体系进行测试，饱和甘汞电极为参比电极，铂丝电极为辅助电极，所制备的传感器为工作电极，在10 mL，含10 mmol/L铁氰化钾的pH为7.0的磷酸盐缓冲溶液中进行测试；

（2）用差分脉冲伏安法对分析物进行检测，初始电位为0 V，终止电位为0.5 V，脉冲振幅为50 mV，脉冲宽度为50 ms，脉冲周期为50 ms，记录电流变化；

（3）记录不同浓度下的肿瘤标志物抗原所对应的电流峰值；

（4）利用工作曲线法，得到待测样品中肿瘤标志物抗原的浓度。

5.如权利要求1、2、3、4所述的肿瘤标志物，其特征在于，所述肿瘤标志物选自下列之一：CA199、CA125。