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专利号: 2018103770124
申请人: 辽宁大学
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.基于氢键的超分子聚合物复合胶束的制备方法,其特征在于包括如下步骤:

1)以安息香二甲醚为催化剂,2,4‑二氨基‑6‑乙烯基‑s‑三嗪和巯基乙醇进行点击反应,得中间体1;

2)以中间体1为引发剂,辛酸亚锡为催化剂,引发ε‑己内酯开环聚合反应,得中间体2;

3)以氢氧化钠为催化剂,尿嘧啶和碳酸乙烯酯进行反应,得中间体3;

4)以巯基乙酸为链转移剂,偶氮二异丁腈为引发剂,引发N,N‑二乙基丙烯酰胺,发生自由基聚合反应,得中间体4;

5)将中间体3和中间体4,以对二甲氨基吡啶为催化剂,N,N’‑二环己基碳酰亚胺为脱水剂,进行酯化反应,得中间体5;

6)以四氢呋喃为溶剂,将摩尔比相同的中间体2与中间体5进行溶剂蒸发,得目标产物;

所述的步骤4)包括如下步骤:将N,N‑二乙基丙烯酰胺、偶氮二异丁腈和无水甲醇于三口瓶中,室温通氮气搅拌30min;将巯基乙酸和无水甲醇于烧杯中,在氮气保护下,用注射器将烧杯中的混合液体注射到三口瓶中,62℃搅拌反应6.5h后,将反应混合物冷却至室温,旋转蒸发除去溶剂,得到的粗产物用丙酮溶解成溶液缓慢滴加到0℃正己烷中进行沉淀,抽滤,得中间体4;

所述N,N‑二乙基丙烯酰胺与所述巯基乙酸的摩尔比为70:1;

所述的步骤5)包括如下步骤:将中间体4、对二甲氨基吡啶、N,N’‑二环己基碳酰亚胺和丙酮于三口瓶中,室温通氮气搅拌30min,将中间体3和丙酮于烧杯中混合成溶液,在氮气保护下,用注射器将烧杯中的混合溶液注射到三口瓶中,25℃搅拌反应24h,旋转蒸发除去溶剂,得到的粗产物用乙酸乙酯溶解,2℃下静置24h,过滤,滤液经过旋转蒸发之后除去溶剂,得到的粗产物用丙酮溶解成溶液再缓慢滴加到0℃的正己烷中进行沉淀,抽滤,得中间体5。

2.根据权利要求1所述的基于氢键的超分子聚合物复合胶束的制备方法,其特征在于:所述的步骤1)包括如下步骤:将2,4‑二氨基‑6‑乙烯基‑s‑三嗪、安息香二甲醚、巯基乙醇、和N,N‑二甲基甲酰胺室温下混合搅拌,待固体充分溶解后,365nm紫外光照射下反应1h,待反应结束后,过滤,滤液经旋转蒸发除去溶剂得到固体,所得固体用丙酮和无水乙醇的混合溶液洗涤,抽滤,得中间体1;

所述2,4‑二氨基‑6‑乙烯基‑s‑三嗪与所述巯基乙醇的摩尔比为1:2;

所述丙酮和所述无水乙醇按体积比为1:1混合成混合溶液。

3.根据权利要求1所述的基于氢键的超分子聚合物复合胶束的制备方法,其特征在于:所述的步骤2)包括如下步骤:将中间体1、ε‑己内酯、辛酸亚锡于圆底烧瓶中,抽真空通氮气,在氮气保护下,120℃搅拌反应24h,所得固体用二氯甲烷溶解成溶液缓慢滴加到0℃乙醚中进行沉淀,2℃条件下静置12h,抽滤,得中间体2;

所述中间体1与所述ε‑己内酯的摩尔比为1:25‑60。

4.根据权利要求3所述的基于氢键的超分子聚合物复合胶束的制备方法,其特征在于:所述中间体1与所述ε‑己内酯的摩尔比为1:40。

5.根据权利要求1所述的基于氢键的超分子聚合物复合胶束的制备方法,其特征在于:所述的步骤3)包括如下步骤:将尿嘧啶、氢氧化钠、N,N‑二甲基甲酰胺于圆底烧瓶中,加热条件下搅拌,待固体充分溶解后,加碳酸乙烯酯,继续加热直至160℃,回流反应1‑2h,将反应混合物冷却至室温,过滤,滤液经旋转蒸发除去溶剂,所得固体用1,4‑二氧六环重结晶,得中间体3;

所述尿嘧啶与所述N,N‑二甲基甲酰胺的比为1.121g:60mL。

6.根据权利要求1所述的基于氢键的超分子聚合物复合胶束的制备方法,其特征在于:所述中间体3与所述中间体4的摩尔比为1:0.1。

7.根据权利要求1所述的基于氢键的超分子聚合物复合胶束的制备方法,其特征在于:所述的步骤6)包括如下步骤:将中间体2、中间体5和四氢呋喃于烧杯中,室温下搅拌24h后,搅拌下将其缓慢滴加到超纯水中,28℃旋转蒸发除去四氢呋喃,所得溶液转移至容量瓶中定容,得目标产物;所述中间体2与所述中间体5的摩尔比为1:1。

8.根据权利要求1所述的基于氢键的超分子聚合物复合胶束的制备方法,其特征在于:所述基于氢键的超分子聚合物复合胶束为端二氨基三嗪聚己内酯…端尿嘧啶聚N,N‑二乙基丙烯酰胺胶束,其是以三重氢键作用连接的,一侧具有亲水性的端尿嘧啶聚N,N‑二乙基丙烯酰胺,另一侧具有疏水性的端二氨基三嗪聚己内酯。