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专利号: 201810432943X
申请人: 嘉兴学院
专利类型:发明专利
专利状态:已下证
专利领域: 有机化学〔2〕
更新日期:2024-01-05
缴费截止日期: 暂无
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摘要:

权利要求书:

1.含三核铁羰基阳离子类化合物,所述化合物具有通式(I)的结构:其中,R为甲基或乙基,Y为[I3]或[FeBr4]负离子;端位的两个铁核为正二价,中间的铁核为正三价。

2.含三核铁羰基阳离子类化合物的制备方法,所述方法包括如下步骤:步骤1):卤素单质与五羰基铁反应制备[Fe(CO)4X2]化合物;

步骤2):在有机碱的辅助下,[Fe(CO)4X2]化合物与硫醇配体反应制备二核铁羰基类[Fe2(μ-SCH2R)3(CO)5X]化合物;

步骤3):将[Fe2(μ-SCH2R)3(CO)5X]溶于有机溶剂中,通过化合物自分解反应,得到三核铁羰基阳离子类化合物[Fe3(μ-SCH2R)6(CO)6]+Y-;

其中,X为Br或I。

3.如权利要求2所述含三核铁羰基阳离子类化合物的制备方法,其中,所述方法包括如下步骤:步骤1):在氩气保护、冰浴条件下,在含有10-25mLFe(CO)5的80-150mL干燥THF溶液中滴入溶解有4-8mL或20-40g卤素单质的40-80mL干燥THF溶液,构成反应液,反应过程中取反应液进行红外光谱检测,直至无原料峰后停止反应,将反应液浓缩至10-20mL,并加入100-

200mL石油醚,析出黑色固体,即为[Fe(CO)4X2]化合物;

步骤2):在氩气保护下,在Schleck反应瓶中加入4-8g[Fe(CO)4X2],50-100mL新蒸的THF,在冰浴、搅拌下,加入0.7~1.5mL硫醇配体构成反应液,再用常压滴液漏斗将溶解有

1.5~3.0mL有机碱的30-60mL新蒸THF滴加入上述反应液,反应过程中取反应液通过红外光谱检测,直至无原料峰后停止反应,减压除去溶剂后得黑色固体,用快速柱色谱分离可得[Fe2(μ-SCH2R)3(CO)5X]化合物;

步骤3):将60mg的[Fe2(μ-SCH2R)3(CO)5X]化合物溶解于9mL有机溶剂中,于25~40℃下反应60~100min,减压除去有机溶剂,剩余黑色固体用二氯甲烷/乙醚溶剂沉降得到纯净的黑色固体,即[Fe3(μ-SCH2R)6(CO)6]+Y-化合物。

4.如权利要求3所述含三核铁羰基阳离子类化合物的制备方法,其中,步骤1)中所用卤素单质为溴单质或碘单质。

5.如权利要求3所述含三核铁羰基阳离子类化合物的制备方法,其中,步骤2)中所用有机碱为三乙胺,所用硫醇配体为乙硫醇或丙硫醇。

6.如权利要求3所述含三核铁羰基阳离子类化合物的制备方法,其中,步骤3)中所用有机溶剂为甲醇或乙腈或二氯甲烷。

7.含三核铁羰基阳离子类化合物在释放CO中的应用。

8.如权利要求7所述的应用,其中,含三核铁羰基阳离子类化合物释放CO的条件为将含三核铁羰基阳离子类化合物溶于溶剂中并在黑暗或者3瓦且波长为470-475纳米的蓝光LED灯照射下进行。

9.含三核铁羰基阳离子类化合物在电催化还原质子放氢中作为催化剂的应用。